ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технология получения динитро-о-крезола из "Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов" Давление паров окислов азота над отработанной кислотой и степень гидролиза SOoOHONO возрастают с увеличением температуры и содержания окислов азота и воды. П и продувке отработанной кислоты острым паром повышение температуры одновременно с повышением давления паров окислов азота приводит к уменьшению степени разбавления кислоты водой, что снижает степень денитрации. Это снижение может быть компенсировано увеличением удельного расхода пара. [c.141] Процесс денитрации серной кислоты, содержащей азотную кислоту и окислы азота, подробно описан в литературе . Для денитрации обычно применяются тарельчатые колонны, выполненные из термосилида. Серная кислота стекает по колонне сверху вниз, а перегретый пар движется снизу вверх. [c.141] Коптев и М. М. Соркин предложили оригинальный метод денитрации отработанной серной кислоты, применяемой далее для улавливания аммиака из коксового газа. По этому методу отработанная кислота разбавляется водой, содержащей соли аммония (авторы установили, что добавки аммоний ных солей, мочевины и непредельных соединений ускоряют денитрацию), и продувается воздухом при повышенной темпе ратуре. [c.141] Атрощенко, А. Н. Цейтлин и др. исследовали поглощение концентрированных окислов азота водой. Концентрация окислов азота, выделяющихся из нитраторов и отгоняющихся с паром из денитрационных колонн, значительно выще, чем в газах, выходящих из контактных аппаратов для окисления аммиака. [c.143] При увеличении концентрации N0 в газах до 20% и NO2 до 16% скорость окисления N0 в NO2 возрастает в И раз по сравнению со скоростью окисления обычных нитрозных газов (8,5 /о N0 и 8% NO2). Соответственно уменьшается и необходимый окислительный объем. В 2—3 раза возрастает также скорость образования азотной кислоты при взаимодействии NOo с водой. Высокая концентрация окислов азота в отходящих газах процессов нитрования и денитрации позволяет отказаться от обычно пр.именяемой системы из пяти башен и использовать тарельчатую колонну барботажного типа. [c.143] Схема установки для поглощения концентрированных окислов азота, предложенная авторами , изображена на рис. 39. [c.143] Нитрозные газы, поступающие из денитрационной установки, проходят через охлаждаемый водой теплообменник 3, где конденсируются водяные пары. Поскольку в парогазовой смеси в основном содержится NO, при конденсацни водяных паров степень абсорбции окислов азота будет невелика (, 8—10%). Образовавшаяся слабая азотная кислота используется для орошения колонны. Нитрозные газы, выделяющиеся нз нитраторов, не содержат паров воды и не проходят через конденсатор. Из теплообменника 3 газы, охлажденные до 30 °С, поступают в окислитель 2, куда добавляется воздух. Окислитель представляет собой трубчатый теплообменник, охлаждаемый водой. Абсорбция окислов азота водой происходит в тарельчатой барботажной колонне 1 (число тарелок 18). Жидкость на нижних 12 тарелках охлаждается в змеевиках. Движение газов осуществляется вакуум-насосом 5 типа РМК. [c.143] Для поглощения 2,5 т окислов азота (в пересчете на HNOgj с концентрацией 22,12% требуются поверхность холодильника окислителя 1,7 и колонна диаметром 1 м и высотой 11. (вес 3,2 г). При использовании кислорода (вместо воздуха) число тарелок в колонне уменьшается до 8, поверхность холо дильника — до 0,5 вес колонны — до 0,8 т и расход электроэнергии— в 5 раз. [c.143] Ускорение абсорбции в пенном режиме позволяет удвоить и счетверить производительность аппарата по сравнению с на садочными колоннами. [c.144] Из выхлопной трубы после последнего абсорбера обычно появляется желтый дымок ( лисий хвост ), свидетельствующий о - одержании в газе окислов азота. [c.145] Нагревание газовой смеси легко осуществить сжиганием части метана в кислороде воздуха, добавляемого в контактный аппарат. [c.145] Если денитрованная разбавленная серная кислота не находит применения, ее концентрируют до купоросного масла (92— 93%-ная H2SO4) либо смешением с олеумом, либо путем выпаривания в аппаратах типа Хемико . Технология получения концентрированной серной кислоты подробно освещена в ли= тературе 23 и здесь не рассматривается. [c.145] В производствах полинитросоединений широко применяется кислотооборот , в процессе которого отработанная серная кислота от высшей ступени нитрования используется для приготовления нитрующей смеси для низшей ступени. В результате в отход переходит только отработанная серная кислота от первой ступени (мононитрование). [c.145] Динитро-о-крезол в виде смеси его аммонийной соли со вспомогательными веществами (безводным Na2S04 и смачивателем НБ) применяется для борьбы с вредителями плодовых деревьев и виноградников. В препарате ДНОК содержится 40—43% динитро-о-крезола, 3,4—3,7% NH3, 15% смачивателя НБ, 20—25% N32804 и до 20% воды. [c.145] Если введение группы NO2 в бензольное ядро в сотни раз снижает скорость реакции нитрования, то фенолы и крезолы нитруются значительно быстрее бензола как до моно-, так и до динитросоединений. В ряду заместителей, ускоряющих нитрование, гидроксильная группа стоит на крайнем месте (стр. 129). Только на стадии получения тринитросоединений фенолов сказывается замедляющее действие нитрогрупп. [c.145] Нитрование чистой азотной кислотой применяют также для получения нитропроизводных 1,4-метокси-, 1,4-диэтоксибензола и других оксисоединений. Избыток НЫОз от теории во всех случаях принимают не менее 50%. [c.146] В этом случае реакция нитрования полностью прекращалась Наоборот, добавка к азотной кислоте нитрита натрия ускоряет реакцию нитрования в несколько раз2. [c.146] Во Всесоюзном научно-исследовательском химико-фармацевтическо.м институте разработан метод непрерывного нитрования фенилметилкарбино-ла з8. Необходимость организа-ции непрерывного процесса для этого малотоннажного производства объясняется опасностью переработки больших объеме реакционной массы (раствор смеси нитроэфиров в азотной кислоте). [c.146] Вернуться к основной статье