ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы построения градуировочных кривых и выбор аналитических пар линий из "Спектральный анализ газовых схем" Относительные интенсивности можно измерять различными методами визуально, методами фотографической фотометрии и фотоэлектрически. [c.143] Примеси и линии сравнения в спектрах анализируемых смесей и вычислив Д5 по градуировочной кривой, можно найти концентрации элементов в смесях неизвестного состава. [c.144] Во многих случаях графики искажаются из-за наличия фона. Наличие фона 1) снижает чувствительность определения примесей, 2) вызывает отклонение градуировочных графиков от прямолинейности и 3) увеличивает ощибку анализа. [c.145] Изложенные выше методы построения градуировочных кривых применимы только в том случае, если обе сргвниваемые спектральные линии лежат в области одинаковой спектральной чувствительности и одинаковой контрастности фотографической пластинки. [c.146] Построение градуировочных кривых при фотоэлектрической регистрации. В случае фотоэлектрической регистрации интенсивность спектральной линии измеряется при непосредственном проектировании линии на фотокатод фотоэлемента или фотоумножителя р5, 317,348] Фотоэлектрический сигнал усиливается с помощью усилителя на постоянном или переменном токе, и, таким образом, сила фототока является мерой концентрации элемента в смеси ). Существенное преимущество фотоэлектрических методов регистрации заключается в экономии времени при проведении анализов, и поэтому они незаменимы как методы экспресс-анализа. Кроме того, точность и чувствительность фотоэлектрических методов значительно выше. [c.147] Градуировочные кривые при фотоэлектрических методах измерения интенсивности, как правило, строятся не в логарифмическом масштабе, и поэтому они не прямолинейны. Перед проведением анализа по готовой кривой, построенной по эталонным смесям, необходимо проверить несколько точек, только после этого данная градуировочная кривая может быть использована для анализа. Здесь нет различия между методом трех эталонов и методом твердого графика. Для получения прямолинейных графиков необходимо перейти к логарифмическому масштабу или строить градуировочные кривые в очень узком диапазоне концентраций. Прямолинейность графика нарушается из-за наличия фона, который необходимо учитывать, или компенсировать фототок, создаваемый фоном. Метод автоматического учета фона при фотоэлектрических измерениях изложен в работе р ]. [c.147] С1 Сг . . . С . Тогда вновь полученные концентрации будут С + X, С.2 + X,.. Сп + х. [c.148] Новый вариант метода добавок, нашедший применение при анализе руд, изложен в работе Р ]. [c.149] Метод добавок может найти широкое применение при спектральном анализе газовых смесей, так как техника приготовления чистых газов чрезвычайно сложна, и по мере увеличения чувствительности анализа к чистоте газа будут предъявляться все большие требования. Поэтому метод добавок может оказаться единственно возможным методом анализа малых примесей и целого ряда многокомпонентных смесей газов ). [c.149] При фотоэлектрической регистрации метод добавок осуществим, если аналитические кривые строятся в логарифмическом масштабе. В противном случае отклонения от прямолинейности будут объясняться не только наличием загрязнений в исходном газе, но и реабсорбцией излучения или любой другой причиной, не позволяющей считать в достаточно большом интервале концентраций интенсивность линии пропорциональной концентрации. [c.149] К линии сравнения предъявляются следующие требования 1) гомологичность с линией анализируемого элемента, 2) приблизительно одинаковая интенсивность при средней концентрации внутри определяемого интервала концентраций и 3) близкое расположение в спектре. [c.150] Остановимся более подробно на первом из указанных выше требований. Линии гомологичны, если они в равной степени реагируют на изменение условий разряда. В случае изотермических источников этому требованию удовлетворяют линии, принадлежащие атомам одинаковой степени ионизаций и с близкими потенциалами возбуждения. В случае неизотермических источников прибавляется еще одно требование необходимо, чтобы функции возбуждения обеих спектральных линий достигали максимума при одном и том же потенциале возбуждения. [c.150] На практике, однако, редко руководствуются теоретическими соображениями при выборе аналитических пар и чаще всего проверяют степень гомологичности экспериментально. Меняя условия разряда и не меняя состава газа, выбирают ту пару линий, отношение интенсивностей которых при этом меньше всего меняется. Обычно гомологичность линий проверяют, меняя силу тока и давление газа. Иногда удается выбрать такие линии, что их относительная интенсивность не меняется даже при значительном изменении силы тока и давления. По возможности для анализа не следует применять искровых линий, так как их интенсивность меняется прн ступенчатом возбуждении пропорционально квадрату силы тока и поэтому даже незначительное изменение силы тока сказывается на интенсивности линии, в то время как дуговые линии при больших плотностях тока, как правило, достигают насыщения и, следовательно, нечувствительны к изменению силы тока. [c.150] Вернуться к основной статье