ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дополнительные серии поляри- 9. Интерпретация молекулярных колебазованных полос из "Спектры поглощения молекулярных кристаллов бензол и некоторые его гомологи" Изложенные факты хорошо согласуются с предположением о том, что препарат 2 представляет собой смесь молекул различных изотопных форм, а спектры — наложенные полосы поглощения отдельных изотопных форм аналогично дейтеробензолам [22]. [c.102] Интервалы вычислены от центров дублетов полос соответствующих чисто электронных переходов. [c.107] Спектр поглощения аморфного дейтеротолуола (препарат 2) дан на рис. 3. 15. Там же приведена интерпретация полос спектра. [c.112] Детальная интерпретация электронных спектров поглощения, необходимая для анализа структуры молекул, может быть проведена на основе расчета колебаний молекулы в возбужденном электронном состоянии. Однако таких расчетов пока не существует. Для рационального расчета колебаний молекулы используются методы [32, 33], в которых силовые постоянные, необходимые для нахождения частот колебаний, определяются из опытных значений частот колебаний в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния. [c.112] В связи с этим ясна важность определения экспериментальных величин частот и симметрии колебаний в возбужденном электронном состоянии. [c.112] Сравнительное исследование колебательной структуры электронных спектров соединений гомологического ряда бензола и их дейтерозамещенных может быть использовано для установления характеристических колебаний молекулы. Последние, как известно, служат основой для определения как структуры молекулы, так и состава смеси различных соединений. [c.112] В исследованных дейтерозамещенных гомологах бензола на дейтерий были замещены либо все атомы водорода, либо только атомы водорода, связанные с кольцом. [c.112] Расчет колебаний монозамещенных бензолов в основном электронном состоянии и установление характеристичности колебаний выполнены в работах [18, 27, 25]. Как показало исследование электронных спектров алкилбензолов, в том числе дейтерозамещенных толуола [23], а также моноалкилбензолов (см. раздел IV) в возбужденном электронном состоянии характеристичность колебаний сохраняется. [c.112] Частоты колебаний молекулы толуола в основном и возбужденном электронном состоянии и корреляция с колебаниями молекулы бензола приведены в табл. 3. 7. [c.112] В толуоле, как и в других моноалкил-бензолах, дважды вырожденное колебание бензола 6Eog= 520(606) см- подвергается сильному возмущению со стороны метильного радикала, и вырождение полностью снимается. Частота несимметричной компоненты расщепления этого колебания 5 = 526 (623) см- оказывается близкой к частоте бензола. Величина же колебания 6 1 = = 454 (521) см меньше частоты бензола и резко зависит от природы и массы заместителя [25]. Именно эта особенность нехарактеристического колебания VgД была выше использована для определения изотопных форм молекул смеси дейтеротолуолов (см. п. 8, 2). [c.112] Так называемое дыхательное колебание бензола 923 (992) см трансформируется в молекуле толуола в колебание 751 (786) см-. А. М. Богомолов отмечает [25], что замещение атомов водорода искажает дыхательное колебание бензола, которое сильно взаимодействует с замещающим радикалом. [c.112] Колебание 1197 (1211) см относят к симметричному валентному колебанию связи Сар —Сал С участием внещних углов ССН-кольца [25]. [c.113] В работе А. М. Богомолова [25] приведены данные о характеристичности колебаний монозамещенных бензола и величины смещений атомов при различных нормальных колебаниях толуола. [c.113] В электронном спектре толуола с заметной интенсивностью проявляются также колебания 846, 1362 и 1544 см и с меньшей интенсивностью колебания 333, 425, 670 см К Эти колебания не были обнаружены в спектре поглощения паров, с помощью которых они могли бы быть определены и для основного электронного состояния молекулы, а поэтому сопоставление их с частотами, определенными по колебательным спектрам, пока неясно. [c.113] Вернуться к основной статье