ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кетоны из "Интерпретация масс-спекторов органических соединений" Во-вторых, следует отметить, что в случае а-разрыва кетонов предпочтительно отщепляется большая алкильная группа. Так, в спектре этил- -пропилкетона пик, связанный с потерей молекулярным ионом пропильной группы, значительно интенсивнее пика, связанного с потерей этильной группы (отношение 8 5) [7]. [c.22] В-третьих, а-разрыв может протекать также с локализацией заряда на алкильном фрагменте. Например, в масс-спектрах всех пропил- и изопропилкетонов, исследованных Щарки с сотрудниками [7], имеется интенсивный пик с mie 43. [c.22] Таким образом, в спектрах диалкилкетонов с двумя различными алкильными группами, в каждой из которых по три или более углеродных атома, обычно можно наблюдать три перегруппировочных пика с четной массой. Если заместитель у а-углеродного атома в обеих алкильных группах отсутствует, то один из этих перегруппировочных пиков будет иметь т/е 58. Массовые числа двух остальных фрагментов более полезны для определения размера алкильных групп. Эти положения иллюстрируются спектром октанона-4 X (рис. 1-3). [c.23] Распад этих соединений должен сопровождаться образованием третьего перегруппировочного иона [СН2 = С(0Н)—С4Нэ с mfe 100. Действительно, в спектре, приведенном на рис. 1-3, имеется пик незначительной интенсивности с этим массовым числом. Относительно малую величину этого пика по сравнению с пиком mje 86 можно объяснить, с одной стороны, тем, что в перегруппировку предпочтительно включается большая алкильная группа, а с другой — тем, что легкость вступления Y-водорода в эту перегруппировку уменьшается в ряду третичный вторичный первичный. [c.24] Недавно масс-спектрометрия была применена для подтверждения строения ряда кетоалкилизотиоцианатов природного происхождения. Например, спектр 5-кетооктилизотиоцианата XII хорошо согласуется с предложенной структурой [10] (рис. 1-4). [c.24] Несмотря на присутствие в спектре пиков всех этих ионов, их относительная интенсивность в данном бифункциональном соединении значительно снижена. Больщая интенсивность пика иона 3 по сравнению с пиком иона ж находится в соответствии с предпочтительной миграцией вторичного водородного атома нежели первичного. [c.25] Вернуться к основной статье