Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
Наличие пика (М — 1) и отсутствие пика молекулярного иона наблюдалось в спектрах всех исследованных спиртов [34— 36], в том числе к спиртов стероидного ряда [37]. В масс-спектрах первичных спиртов имеется также пик (М — 3), интенсивность которого [в спектре метилового спирта — одна десятая от интенсивности пика (М — 1)] увеличивается с удлинением цепи (см. рис. 2-8,Л). У высших спиртов (до С18) пик (М — 3) вдвое превышает пик (М— 1), что, по-видимому, можно приписать разнице в используемом давлении паров (10 мм [34] против 10-2 мм [35]) иначе было бы трудно объяснить большое различие в соотношении пиков (М — 3) и (М—1), наблюдаемое в спектрах бутилового [34] и гексилового спиртов [35].

ПОИСК





Масс-спектры отрицательных ионов спиртов

из "Интерпретация масс-спекторов органических соединений"

Наличие пика (М — 1) и отсутствие пика молекулярного иона наблюдалось в спектрах всех исследованных спиртов [34— 36], в том числе к спиртов стероидного ряда [37]. В масс-спектрах первичных спиртов имеется также пик (М — 3), интенсивность которого [в спектре метилового спирта — одна десятая от интенсивности пика (М — 1)] увеличивается с удлинением цепи (см. рис. 2-8,Л). У высших спиртов (до С18) пик (М — 3) вдвое превышает пик (М— 1), что, по-видимому, можно приписать разнице в используемом давлении паров (10 мм [34] против 10-2 мм [35]) иначе было бы трудно объяснить большое различие в соотношении пиков (М — 3) и (М—1), наблюдаемое в спектрах бутилового [34] и гексилового спиртов [35]. [c.65]
ЯВЛЯЮТСЯ следующие О и ОН (т/е 16 и 17), С и в особенности СгН- (mie 24 и 25) и СгНО (mieii). Среди пиков углеводородных фрагментов наибольшую интенсивность имеют пики производных ацетилена. [c.66]
В настоящее время возможность применения метода масс-спектрометрии отрицательных ионов для установления строения спиртов определяется главным образом тем, что в масс-спектрах этих соединений в области высоких массовых чисел нет других пиков, кроме пиков (М — 1) и (М —3). Это позволяет определять молекулярный вес также и таких спиртов, в спектрах которых, полученных в условиях обычной масс-спектрометрии положительных ионов, отсутствует заметный пик молекулярного иона. Яркой иллюстрацией этого факта служит масс-спектр отрицательных ионов трет-бутилового спирта, где отчетливо виден пик (М— 1) (ср. рис. 2-8, 5 с рис. 2-2, fi). [c.66]
В предыдущей главе было показано, что некоторые из основных процессов фрагментации спиртов можно объяснить, исходя из того факта, что образование молекулярного иона связано в основном с удалением электрона из неподеленной пары атома кислорода. Это положение справедливо [1] и для алифатических эфиров, поскольку из экспериментальных данных следует, что разрыв связей в молекулярном ионе простого эфира идет по тому же механизму, что и в случае спиртов [2]. Примером может служить масс-спектр этил-вгор-бутилового эфира I (рис. 3-1) [2]. В этой несимметричной молекуле еще достаточно отчетливо проявляется влияние эфирного кислорода, так как углеводородные остатки имеют небольшую длину цепи. [c.68]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте