ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Никотин из "Интерпретация масс-спекторов органических соединений" После рассмотрения масс-спектрометрического поведения производных пирролидина и пиперидина (рис. 5-3 и 5-4) целесообразно остановиться на фрагментации алкалоидов табака под действием электронного удара. Эти соединения содержат пиридиновое кольцо, замещенное в а-положении остатком пирролидина или пиперидина. Ионизация молекул алкалоидов табака может происходить в результате выбивания электрона из атома азота или я-связи пиридинового кольца, а также из атома азота пиперидинового (или пирролидииового) кольца. Поскольку потенциалы ионизации алкалоидов табака близки к потенциалам ионизации циклических аминов и имеют значительно более низкую величину, чем потенциал ионизации пиридина, можно сделать вывод, что положительный заряд предпочтительнее локализуется на атоме азота в остатке пиперидина (или пирролидина) [10]. Таким образом, структура молекулярных ионов алкалоидов табака может быть изображена так, как это сделано в разд. 5-2 для простейших циклических аминов. Место локализации положительного заряда определяет дальнейшую фрагментацию молекулярных ионов этих соединений. В литературе описаны масс-спектры трех алкалоидов табака никотина УП1 [10, И], норникотина IX [10] и анабазина X [10], фрагментацию этих соединений можно объяснить, исходя из изложенных выше общих закономерностей. [c.131] В масс-спектре никотина VIII (рис. 5-6) [10, 11] имеется интенсивный молекулярный пик, а также интенсивный пик иона (М—l) . Последний может иметь три различные структуры (р, р или р ) в зависимости от того, какой из а-атомов водорода отщепляется при образовании данного иона. Наиболее вероятной авторам этой книги представляется структура J3, а не р [10] или р. Однако для точного доказательства структуры того иона требуется изучение соединений, меченных дейтерием. [c.131] Вернуться к основной статье