ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эпоксиды и триметиленоксиды из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2" При проведении каталитического восстаповления в определенных условиях может происходить гидрогенолиз эпоксидного цикла. Неоднократно исследовавшиеся стероидные эпоксиды [81, 290, 575, 578, 582, 644] восстанавливаются над платиной в уксусной кислоте. Так, например, соединение G VIII превращается в спирт IX [575], а ССХ — в гликоль XI [578]. [c.106] Производные ангидросахаров восстанавливаются над никелем нри повышенном давлении с образованием производных дезоксисахаров [532, 545, 594]. Этот метод был использован в ряду скополамина [271, 272]. [c.107] Именно таким путем магнамицин, содержащий соответствующую группировку, нри каталитическом восстановлении был превращен в тетрагИдропроизводное [801]. [c.107] Метод восстановления эпоксидов в олефины основан на промежуточном образовании иодгидринов при действии иодистого калия и уксусной кислоты на а,р-эпоксикетоны [183, 8011 или другие системы [183]. [c.107] Механизм, стереохимия и синтетические возможности этой реакции обсуждены в работе Корнфорта [183]. Восстановление промежуточных иодгидринов цинком является удобным методом получения олефинов. Замена цинка на двухлористое олово заметно увеличивает стереоснецифичпость реакции основным продуктом становится /га/ акс-олефин. Описано также восстановление солями двухвалентного хрома [15, 172] и трифенилфос-фитом [661]. [c.108] Некоторые эпоксиды стероидного ряда, в частности 9а, 11а-эпоксиды, не восстанавливаются литийалюминийгидридом [210, -216, 267]. [c.109] Направление разрыва эпоксидного кольца с образованием Р-фенилэтанола можно изменить, если восстановлепие литийалюминийгидридом проводить в присутствии хлористого алюминия [240]. Аналогичное влияние хлористый алюминий оказывает и на восстановление окиси изобутилена, однако основным продуктом восстановления окиси пропилена остается изопропа-нол [240]. [c.109] Литийалюминийгидрид широко используется для восстановления ангидросахаров [16, 110, 594]. [c.109] Восстановление окиси пропилена натрием в жидком аммиаке дает изопропиловый спирт [91]. Этот метод был распространен на стероидные окиси. Так, применение лития в этиламине [320] приводит к ожидаемому аксиальному спирту этот реагент позволяет восстанавливать пространственно затрудненные эпоксиды например, 7а,8а- или 9а,11а-), которые устойчивы к действию других восстановителей [210, 216, 267]. [c.109] Вернуться к основной статье