ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение общей молекулярной структуры протяженных хромофорных систем из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1" ЧИСТОТЫ И составляет основу анализа соответствующих соединений. [c.115] В особо благоприятных случаях удается почти полностью установить строение природного соединения, исходя только из данных по поглощению в ультрафиолетовой области. Приведенные ниже примеры иллюстрируют возможности применения общих положений, рассмотренных в разделе III. Не лишне напомнить, что при изучении строения необходимо использовать но возможности более широкую область поглощения, поскольку взаимно дополняющие друг друга данные, полученные при изучении электронных и колебательных спектров, а также спектров протонного резонанса, позволяют атаковать проблему строения со многих сторон. Необходимо также отметить, что в настоящее время можно привести много примеров исключительно успешной интерпретации ультрафиолетовых спектров небольшое число приведенных здесь примеров следует рассматривать просто как иллюстрацию возможностей иснользования спектральных методов, но ни в коем случае не как исчерпывающий перечень достигнутых успехов. [c.115] Микомицин. На основании ультрафиолетовых спектров, как правило, легче строить предположения, чем делать заключения. Исключением, впрочем, является оптически активный антибиотик микомицин LXXXII [62]. Гидрирование показало, что в соединении с общей формулой С зН Оа имеется восемь кратных связей было установлено наличие карбоксильной и концевой ацетиленовой групп. Из ультрафиолетового спектра можно было предположить наличие полиацетиленового хромофора (см. табл. 2.17). [c.115] Были предприняты попытки корреляции максимумов поглощения протяженных полииновых и полиеновых систем хромофоров [89, 171]. Наиболее удовлетворительное совпадение на стадии эмпирических поисков дает в настоящее время, по-видимому, графический метод [42]. Некоторые типичные ненасыщенные системы, обладающие характерным поглощением, приведены в табл. 2.17. [c.116] Нейлор и Витинг [170] отмечают, что для полиенов с более чем шестью двойными связями все известные в настояш,ее время способы теоретической обработки приводят к результатам, совпа-дающ им с наблюдаемыми максимумами в спектрах поглощения только качественно. [c.117] Дополнительную структурную информацию можно получить при рассмотрении спектров больших полиеновых систем (табл. 2.18). В спектрах наблюдается полоса переменной интенсивности, связанная с поглощением примерно половины хромофора, и в случае, например, неоликопина А (ХС), где эта полоса характеризуется высокой интенсивностью, имеется цис-конфигу-рация относительно центральной двойной связи по-видимому, в этой точке нарушается сопряжение . Таким образом, из рассмотрения одних ультрафиолетовых спектров можно сделать не только заключение о числе двойных связей и количестве алкильных заместителей, но и некоторые выводы о геометрии молекулы. [c.118] Красный пигмент крови гемин ХСШ и содержащие гемин белки — гемоглобин и оксигемоглобин также включают эту циклическую систему спектры их поглощения используются в аналитических целях и для диагностики в биохимических и медицинских исследованиях [96, 122]. [c.121] Индольные алкалоиды. О наличии неизменного индольного ядра в алкалоидах этой группы можно судить по спектру, который имеет две основные полосы поглощения с 225 ммк е акг. = 25 ООО) с в области 270—290 ммк — 6000). 13 табл. 2.20 приведены данные для некоторых представителей этой группы. Спектральный вклад а,р-ненасыщенной системы эфира в случае соединения X VI можно оценить по возрастанию интенсивности полосы поглощения при 225 ммк (ср. плюмерид, стр. 139). [c.121] Соединение Формула 8 макс. [c.121] Сходное различие в интенсивности поглощения было отмечено в разделе III.4. [c.122] Природные хиноны. Витамин К. Витамину К , как было установлено [74], отвечает структура 2-метил-3-фитил-1,4-нафтохинона С (R —фитил). [c.122] Это заключение оказалось легко сделать (после нахождения подходящих методов выделения и характеризации) путем сравнения спектров различных производных нафтохинонов (табл. 2.21). Более того, восстановительное ацетилирование витамина привело к производному типа С1, спектр которого ( ке. = = 230 ммк) соответствует структуре гидронафтохинона. Сходным образом витамин Ка, как было показано [154], содержит тот же хромофор. [c.122] Соединение Формула акс. [c.124] Вернуться к основной статье