ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение спектральных данных при изучении природных соединений из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1" Результаты поистине скрупулезной работы в этой чрезвычайно сложной области нескольких групп исследователей [67, 82, 212, 213], использовавших спектроскопические данные во всех случаях, когда только возможно, были полностью подтверждены данными рентгеноструктурного анализа, и тем самым доказана правильность основы, на которой строились иервоначалъные рассуждения. [c.141] В различных структурных исследованиях отклонения от предсказанной картины ультрафиолетового поглощения могут быть объяснены влиянием стерической конфигурации на хромофорную систему или сжатием этой системы. В данном разделе вкратце рассмотрено несколько таких случаев. [c.141] Данные, приведенные в табл. 2.30 [87], могут служить иллюстрацией влияния размера цикла на поглощение гомоапнулярпых диенов. [c.142] Влияние стерической конфигурации на спектры полиенов уже было отмечено (см. раздел IV.1). В этом отношении недавняя работа Дале [73], посвяш енная установлению связи второстепенных ПОЛОС поглощения со стереохимией полиенов, представляет собой пригодную основу для рассмотрения данной сложной проблемы. [c.143] Перекрестно-сопряженные ендионы (см. табл. 2.12) могут служить другим примером важности знания геометрии молекулы при предсказании максимумов поглощения. [c.143] Ряд аналогичных эффектов был отмечен в случае бицикло-[2,2,1] гептанов [126]. [c.146] Другие стерические эффекты. Стерические препятствия. В этой главе можно лишь кратко упомянуть о влиянии стерического напряжения на электронные абсорбционные спектры. Как уже указывалось, при изучении структуры сложных природных соединений ультрафиолетовые спектры могут быть использованы для выяснения природы различных видов геометрической изомерии, а в некоторых благоприятных случаях и для выяснения деталей конформации (см. стр. 106, а также стр. 141—145). [c.146] Было бы неправильно полагать, что ведущей причиной ййо-мальпого характера спектров поглощения является пространственное взаимодействие хромофорных систем. Однако это взаимодействие следует непременно учитывать при окончательных выводах о структуре исследуемого соединения. Подобный подход, хотя он только начинает развиваться, должен составить весьма полезное дополнение к классическим методам деградации, конечно, при условии детального изучения необходимых модельных систем. [c.147] Вернуться к основной статье