ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция галогенобензолов с амидами щелочных металлов в жидком аммиаке из "Химия малоорганических соединений" Легко видеть, что повторная протонизация карбаниона (пуик тирная стрелка) должна повести к очевидному уменьшению Н—В изотопного эффекта. Заключение, что потеря бромид-иона идет значительно быстрее, чем повторная протонизация, изображалось Робертсом как согласованное одностадийное элиминирование Н—Вг. [c.77] Более низкий изотопный эффект аминирования о-дейтеро-хлорбензола (йн/ в = 2,7) свидетельствует о наличии повторной протонизации. Интерпретация Робертса позволяет предвидеть наличие ступенчатого процесса, кратко рассмотренного выше. [c.77] Гипотеза об установлении равновесия, приведенная стр. 76, может быть опровергнута. Исходя из хлорбензола-1-С установление равновесия и повторная протонизация должны привести к одному и тому же хлорбензолу-2-С и затем к одному и тому же анилину-З-С . Анализ полученного анилина показывает, что меченый атом находится в положении 1 и 2 84]. [c.77] Выводы, сделанные Робертсом относительно механизма реакции, содержат некоторые произвольные допущения. Сомнительно, чтобы отрыв протона от галогенобензола амидами щелочных металлов в жидком аммиаке приводил к свободным карбанионам, а не к металлоорганическим соединениям. Высокий кинетический изотопный эффект в случае о-дейтеробром-бензола доказывает только то, что депротонизация является необратимой, но не то, что отщепление Н и Вг происходит одновременно. [c.77] Вернуться к основной статье