ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" При содержании сурьмы менее 0,1 мг ее лучше всего определять отгонкой в виде стибина Окраску, полученную при действии стибина /на полоску бумаги, пропитанной хлоридом ртути (П), сравнивают со стандартными окрасками, полученными при такой же обработке растворов, содержащих известные малые количества сурьмы. Мышьяк, сульфиды и фосфиды, также окрашивающие бумагу, пропитанную хлоридом ртути (II), должны отсутствовать. Мышьяк может быть отделен отгонкой его с соляной кислотой присутствия сульфидов и фосфидов легко избежать соответственной предварительной обработкой. [c.327] Ход определения. Поступают, как описано в гл. Мышьяк (стр. 313),. пока на полоске бумаги, пропитанной хлоридом ртути (П), не появится окраска. Тогда погружают эту полоску в разбавленный (1 4) раствор аммиака на 3 мин, пятикратно промывают водой, погружают на 5 мин в 1 %-ный раствор АиС1з, еще раз пятикратно промывают водой и сравнивают окраску со шкалой стандартных окрасок, приготовленной таким же способом и хранящейся в темноте в банке с притертой пробкой, содержащей несколько миллилитров воды. [c.328] Из остальных методов определения сурьмы можно указать на электролитический метод и объемные — титрованием иодом, броматом и тиосульфатом . [c.328] Электролитический метод определения сурьмы обычно дает повышенные результаты. Выделение сурьмы проводится из раствора сульфида сурьмы в сульфиде натрия, освобожденном от полисульфидов прибавлением цианида натрия. [c.328] Описан также метод, основанный на титровании тиосульфатом натрия, который заключается в том, что сурьма (V) восстанавливается до трехвалептной подкисленным раствором иодида калия й выделившийся иод титруется раствором тиосульфата натрия. Этот метод менее точен, чем оба предыдуш их, и для точных анализов не может быть рекомендонан. [c.329] Для колориметрического определения сурьмы в цилиндр с притертой пробкой вводят 10 мл 1 %-ного раствора гум1 иарабика или 0,2%-ного раствора желатины, 5 мл 20%-ного раствора иодида калия, 1 мл 10%-ного водного раствора пиридина, 1 мл раствора сернистого ангидрида (насыщенный раствор разбавляют водой в 10 раз) или, что лучше, 3—5 мл 10%-ного раствора тиомочевины, 60 мл разбавленной (1 3) серной кис-, лоты и 20 мл анализируемого раствора (в котором должно содержаться не более 1 мг сурьмы). Указанный порядок введения реактивов следует строго соблюдать. В другой такой же цилиндр наливают все реактивы в таком же порядке, но только серной кислоты (1 3) добавляют 75 мл и титруют типовым раствором сурьмы, содержащим 0,1 мг ее в 1 мл, до получения одинаковых окрасок в обоих цилиндрах (объемы растворов в обоих цилиндрах при этом уравнивают добавлением серной кислоты той же концентрации). [c.329] Лучшие результаты получаются с гексаметилпарарозанилином, называемым также кристаллическим фиолетовым. [c.330] Сурьма должна, находиться в растворе в виде анионов Sb I , которые и входят в состав образующегося комплексного соединения . Некоторое затруднение создает то, что эти анионы легко гидролизуются даже в сильно солянокислых растворах, а другие ионы сурьмы (V) не образуют комплексного соединения с применяемым реактивом. Требуемые ионы Sb l, можно получить только окислением сурьмы (III) до сурьмы (V) 1В сильно солянокислом растворе, содержащем большое количество хлорид-ионов. Если сурьма была раньше частично или полностью в пятивалентном состоянии, ее надо сначала восстановить до трехвалентной хлоридом олова (II), затем окислить до 8ЬС1 ,в указанных выше условиях. нитритом натрия и разрушить избыток нитрита добавлением мочевины. Образующееся с кристаллическим фиолетовым комплексное соединение растворяется в толуоле, окрашивая его э фиолетовый цвет. [c.330] Для построения калибровочной кривой растворы с известным содержанием сурьмы обрабатывают таким же способом. [c.331] Олово в виде двуокиси олова — касситерита ЗпОа — встречается в высококремнистых горных породах, гранитах и пегматитах, где его присутствие вызвано главным образом пневматолитическими процессами. Следы олова могут также встретиться в ильмените, слюдах, полевых шпатах, ниобатах и танталатах. Самородное олово встречается очень редко. В рудах олово находится преимуш ественно в виде касситерита ЗпОз и менее часто в виде станнцт/а ЗпЗа. [c.332] При анализе горных пород и минералов олово определяют не часто. Тем не менее методы его определения важны, так как этот металл широко применяется в промы шленности. [c.332] Если не были приняты специальные меры, то при обычном ходе анализа горных пород часть олова улетучится, а часть выпадет в осадок вследствие гидролиза и выделится вместе с кремнекислотой. Продукты гидролиза солей олова, присоединяясь к осадку кремнекислоты, могут быть причиной ошибки в определении кремния, так как они изменяют свой состав, когда нечистая кремнекислота обрабатывается фтористоводородной и серной кислотами и остаток примесей прокаливается. В обычном ходе анализа горных пород та часть олова, которая не улетучится при выпаривании с соляной кислотой, попадет в осадок от аммиака и будет принята за алюминий, потому что большинство реактивов, применяемых для восстановления железа, не восстанавливает олова. Цинк, являюш ийся исключением, обычно восстанавливает все олово в редукторе Джонса до металла. Таким образом и при использовании цинка для восстановления железа олово не оказывает влияния на титрование железа, если только оно не перейдет в раствор до конца титрования. [c.332] Вернуться к основной статье