ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рекомендуемый ход анализа из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Необходимо отметить, что эти соединения должны быть закрыты пленкой воды, а не смазаны жиром, так как жир может вызвать восстановление некоторого количества четырехокиси осмия до двуокиси, которую затем трудно будет определить. Смазывать жиром необходимо только кран в трубке, служащей для введения азотной кислоты в дистилляционную колбу. В процессе дистилляции эту трубку часто промывают струей воды, чтобы удалить четырехокись осмия, которая может в эту трубку проникнуть. [c.424] Четырехокись осмия полностью поглощается в первой поглотительной колбе, и в последующих двух колбах осмий обычно не обнаруживается. [c.424] Раствор, который остается в дистилляционной колбе, сохраняют для выделения рутения. [c.425] Выделение осмия осаждением его в виде гидроокиси. Растворы из поглотительных колб объединяют и выпаривают, насколько возможно, на водяной бане в чистом с неразъеденной поверхностью стакане. При гидролитическом осаждении платиновых металлов последнее условие весьма существенно, так как в противном случае на стенках стакана образуются пятна осадков, которые не всегда легко удалить. К сухому остатку приливают 10 мл соляной кислоты, нагревают 15 мин и затем снова выпаривают. [c.425] Эту операцию повторяют еще 3 раза для того, чтобы обеспечить полное разложение сульфитов осмия. По окончании выпаривания остаток растворяют ъ Ъ0 мл воды. Раствор нагревают до кипения и добавляют профильтрованный 10%-ный раствор бикарбоната натрия до появления быстро коагулирующегося осадка. В горячий раствор вводят несколько капель 0,04%-пого раствора бромфенолового синего, желтая окраска которого изменяется в синюю при pH = 4. Затем к раствору прибавляют по каплям бикарбонат натрия до появления слабой синеватой окраски индикатора. После этого раствор, кипятят 5—6 мин, чтобы обеспечить полное осаждение гидрата двуокиси осмия. [c.425] Определение осмия в виде металла. Раствор с осажденным гидратом двуокиси осмия фильтруют через платиновый тигель Мунро осторожно сливая сначала отстоявшуюся жидкость. Затем переносят в тигель осадок и вытирают стакан и стеклянную палочку хорошо смоченной резинкой, чтобы осадок к ней пе прилипал. Необходимо иметь в виду, что в данном случае для удаления осадка со стенок стакана не следует применять фильтровальную бумагу, хотя при перенесении осадков других пяти платиновых металлов ею пользоваться можно. Тщательно промывают осадок горячим 1 %-ным раствором хлорида аммония и затем покрывают его этой же кристаллической солью, для чего хлорид аммония смачивают несколькими каплями промывной жидкости и при помощи отсасывания насыщают им осадок. [c.425] Образующийся осадок представляет собой гидроокись рутения, возможно, туехвалентного. Обычно по внешнему виду осадок сходен с гидроокисями трехвалентных форм других платиновых металлов. Он менее компактен и не так быстро оседает, как осадки, образующиеся при гидролизе соединений рутрния (IV), но осаждается Количественно, и при последующей работе с этим осадком никаких затруднений не возникает. [c.427] Определение рутения в виде металла. Осадок гидроокиси рутения отфильтровывают и остатки его со стенок стакана и стеклянной палочки никают небольшим кусочком безвольной фильтровальной бумаги. Фильтр и осадок тщательно промывают горячим 1 %-ным раствором сульфата аммония, а под конец 3—4 раза холодным 2,5%-ным раствором той же соли. Затем фильтр помещают в фарфоровый тигель, сушат и медленно обугливают. Высушенный фильтр обычно обугливается полностью, если только он начал дымиться. Эту операцию следует проводить осторожно, чтобы избежать потери рутения вследствие воспламенения фильтра. Сильно прокаливают осадок сначала на воздухе, а затем в атмосфере водорода так, как это описано при определении осмия. Металл охлаждают в атмосфере водорода, после чего выщелачивают горячей водой для удаления следов растворимых солей. Целесообразно выщелачивание провести сначала в тигле, а затем осадок перенести на фильтр. Полученную металлическую губку вместе с фильтром прокаливают сначала на воздухе, а затем в токе водорода, после чего металлический рутений охлаждают также в токе водорода и взвешивают. [c.427] Отделение и определение плнтины. Раствор, остающийся в дистилля-щионной колбе после удаления рутения, содержит платину, палладий, родий и иридий, а также серную кислоту, сульфат или бисульфат натрия, бром и неразложенный бромат. Опыт показывает, что платина, частично выделяющаяся при приготовлении раствора для перегонки рутения, полностью растворяется в процессе дистилляции. К концу перегонки иногда осаждаются следы иридия в виде двуокиси. [c.427] Обработка раствора, не содержащего осмия ирутения. При отсутствии в анализируемом растворе осмия и рутения операции, выполняемые для их отделения, исключаются и анализируемый раствор выпаривают на водяной бане до получения влажного остатка. Если раствор содержал азотную кислоту, обрабатывают Ъ мл соляной кислоты и снова выпаривают. Эту операцию повторяют до полного разложения нитрозосоединений. Прибавляют 2 г хлорида натрия, 5 мл соляной кислоты и на этот раз выпаривают на водяной бане досуха. Остаток обрабатывают 2 мл соляной кислоты и разбавляют водой до 300 мл. [c.428] Отделение платины совместным осаждением палладия, родия и иридия в виде гидроокисей. Раствор, содержащий платину, палладий, родий и иридий, нагревают до кипения и прибавляют 20 мл профильтрованного 10%-ного раствора бромата натрия. Затем осторожно вводят профильтрованный 10%-ный раствор бикарбоната натрия до появдения в темпо,-зеленом растворе заметного неисчезающего осадка. Время от времени проверяют кислотность раствора, давая капле 0,01 %-ного раствора бромкрезолового пурпурного стекать по вынутой из анализируемого раствора стеклянной палочке, на кончике которой остается капля анализируемой жидкости. Когда келтая окраска индикатора переходит в синюю, добавление бикарбоната прекращают. По окончании нейтрализации к раствору добавляют еще 10 мл раствора бромата и кипятят 5 мин. Слегка повышают pH раствора, осторожно добавляя по каплям раствор бикарбоната до появления бледно-розовой окраски при испытании капли анализируемого раствора с каплей 0,1 %-ного раствора крезолового красного или бледно-синей окраски — с раствором ксиленолового синего После этого снова добавляют 10 мл раствора бромата и кипятят 15 мин. [c.428] В фильтрующий тигель сначала сливают отстоявшуюся жидкость,, а затем переносят осадок. Ополаскивают стакан и промывают осадок горячим 1 %-ным раствором хлорида натрия, нейтральным по крезоловому красному или ксиленоловому синему (pH около 8). Содержащие платину фильтрат и промывную жидкость сохраняют. Тигель с осадком, а также стеклянную палочку помещают в стакан, в котором проводилось осаждение. Небольшое количество осадка, в процессе фильтрования приставшее к краю стакана, лучше снять влажными кристаллами хлорида натрия, положенными палец, чем бумагой или резинкой. Стакан накрывают часовым стеклом и вводят 10—20 мл соляной кислоты, наливая большую часть ее в тигель. Закрытый стакан ставят на водяную баню. Соединения родия и палладия растворяются быстро, а двуокись иридия — значительно медленнее. Осторожно поднимают тигель стеклянной палочкой, обмывают его водой и помещают в стакан емкостью 250 мл. Наливают в тигель 5 мл соляной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и ставят на водяную баню. Этой обработкой обычно выщелачивают небольшие количества хлоридов из пор дна тигля. Для полного извлечения операцию повторяют со свежей порцией кислоты. Соединяют эту жидкость с основным раствором, добавляют 2 г хлорида натрия и выпаривают на водяной бане досуха. Остаток обрабатывают 2 мл соляной кислоты, разбавляют раствор до 300 мл и повторяют осаждение гидроокисей. Двукратного осаждения обычно бывает достаточно для полного отделения платины от палладия, родия и иридия. Снова растворяют осадок, как было указано выше, и сохраняют раствор для отделения палладия. [c.429] Платину осаждают из горячего раствора сильной струей сероводорода. Чтобы обеспечить полноту осаждения, продолжают пропускать сероводород и тогда, когда раствор немного охладится. [c.429] Определение платины в виде металла. Осадок отфильтровывают и промывают разбавленной (1 99) соляной кислотой. Фильтр с осадком сушат и прокаливают в фарфоровом тигле. Полученный металл выщелачивают разбавленной соляной кислотой, переносят на фильтр, тщательно промывают горячей вЗдой и снова сильно прокаливают на воздухе. После этого металлическую платину взвешивают. Полученный таким образом металл обычно содержит небольшие, но заметные количества серы, которая не удаляется прокаливанием ни на воздухе, ни в атмосфере водорода. [c.429] Отделение и определение палладия. Осаждение палладш диметилглиоксимом. Раствор, полученный после растворения осадка гидроокисей палладия, родия и иридия, фильтруют, разбавляют приблизительно, до 400 мл и осаждают палладий 1 % -ным раствором диметилглиоксима в 1Э5%-ном этиловом спирте. Для осаждения 1 г палладия требуется примерно 2,3 г диметилглиоксима. Чтобы обеспечить необходимый для полного выделения палладия избыток реагента, на каждые 100 мг палладия следует ввести 25 мл раствора диметилглиоксима. После добавления оса- , дителя раствор оставляют при комнатной температуре в течение 1 ч и затем фильтруют. Полноту осаждения палладия проверяют, добавляя к фильтрату диметилглиоксим. Применяемый способ фильтрования зависит от того, в какой форме надлежит определить палладий. Осадок промывают сначала разбавленной (1 99) соляной кислотой, а затем водой, температура которой не должна быть выше 85° С. Однократного осаждения достаточно для количественного отделения палладия от родия и иридия. Фильтрат и промывные воды сохраняют для отделения родия. [c.430] Определение палладия в виде диметилглиоксимата палладия. Соединение палладия с диметилглиоксимом имеет определенный состав и достаточно устойчиво, благодаря чему его можно, высушив, непосредственно взвешивать. Когда палладий определяют таким путем, осадок диметил-глиоксима а палладия отфильтровывают под вакуумом через стеклянный или фарфоровый фильтрующий тигель, промывают как указано выше, и сушат при 110° С в течение 1 ч. Срдержание палладия вычисляют, пользуясь теоретическим фактором 0,3167. [c.430] Осаждение родия хлоридом титана III). Сернокислый раствор переносят в чистый с неразъеденными стенками стакан,, разбавляют до 200 мл и нагревают до кипения. Вводят по каплям раствор хлорида титана (III) (обычно 20%-ный) до тех пор, пока отстоявшаяся жидкость не окрасится в слабо пурпурный цвет . Конечную точку значительно легче наблюдать, если раствор,поместить над лампой мощностью 100 ватт и перемешивать его. Выделя19щийся металлический родий быстро коагулирует, образуя губчатую массу. [c.431] Вернуться к основной статье