ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Осаждение нитрокобальтиата III) калия. Кислый анализируемый раствор не должен содеря ать аммонийных солей и элементов сероводородной группы (за исключением тех, которые не мешают определению). Желательно также отсутствие элементов, осаждающихся в уксуснокислом растворе, содержащем ацетат натрия (стр. 103). Если в предыдущих операциях были введены сколько-нибудь значительные количества посторонних солей, выделяют сначала кобальт осаждением его сероводородом в горячем растворе, содержащем уксусную кислоту и ацетат натрия, или лучше, если обстоятельства это позволяют, осаждают кобальт едким кали и бромом в горячем растворе. Осадок растворяют в соляной кислоте (в первом случае — с добавлением окислителя), выпаривают раствор досуха, увлажняют сухой остаток 4—5 каплями соляной кислоты и растворяют соли в возможно меньшем количестве воды. [c.472] Отдельно приготовляют раствор 2—3 г нитри-та калия (соль должна содержать но крайней мере 85% KNO2) в возможно меньшем количестве разбавленной уксусной кислоты (10%-ной но объему) и прибавляют этот раствор к анализируемому раствору кобальта при сильном перемешивании. Оставляют раствор (объем которого не должен превышать 100 мл) на 24 ч, время от времени его перемешивая. Когда жидкость над осадком станет прозрачной, проверяют на полноту осаждения, прибавляя еще немного осадителя. Затем фильтруют через маленький фильтр, не стараясь полностью перенести осадок на фильтр, и промывают сосуд, в котором проводилось осаждение, фильтр и осадок 5 %-ным раствором ацетата калия или нитрита калия, подкисленным 1 мл уксусной кислоты на 1 л. Если количество никеля было очень велико, обадок растворяют и осаждение повторяют. [c.472] Конечное определение в виде 0SO4 при определении малых количеств кобальта). После предварительного промывания осадка уксуснокислым раствором ацетата калия его переносят полностью на фильтр и промывают 95%-ным спиртом, пока из осадка и фильтра не будет отмыт осадитель. Фильтр с осадком потом прокаливают в фарфоровом тигле при возможно более низкой температуре, чтобы избежать плавления осадка. Остаток переносят из тигля в маленький стакан, обрабатывают его соляной кислотой и несколькими кристаллами хлората калия, выпаривают раствор досуха и растворяют остаток в 3—5 каплях соляной кислоты. Раствор разбавляют холодной водой, прибавляют около 1 г ацетата натрия, нагревают до кипения и осторожно кипятят 1 ч для того, чтобы осадить железо и алюминий. [c.472] При а-нитрозо-Р-нафтоловом методе определения кобальта, так же как и при калиево-нитритном методе, требуется предварительное удаление железа, меди и некоторых других элементов группы сероводорода. Получаемый в этом методе осадок также нельзя взвешивать непосредственно, как и осадок нитрокобальтиата (П1) калия. Отделение малых количеств кобальта от больших количеств никеля однократным осаждением а-нитрозо -Р-нафтолом дает менее удовлетворительные результаты, чем нитритный метод. В отнощении количества кобальта, для определения которого этот метод лучше всего применим (0,1 г), он занимает среднее положение между электролитическим и нитритным методами. [c.473] Утверждают что осадок можно высушить при 130° С и взвесить в виде дигидрата 1С1оНвО(КО)]з Со-2НаО, если 1) окислить кобальт до трехвалентного состояния перед прибавлением а-нитрозо- 3-нафтола 2) осаждать не более 25 мг кобальта 3) проводить осаждение в уксуснокислом растворе. Окисление кобальта в минеральнокислом растворе, свободном от аммонийных солей, можно провести, обрабатывая холодный анализируемый раствор последовательно перекисью водорода (пергидролем), едким натром до щелочной реакции и уксусной кислотой до кислой реакции. Этот метод может применяться в присутствии алюминия, цинка и умеренных количеств никеля. [c.474] Фильтр с осадком переносят во взвешенный фарфоровый тигель высокой формы (емкость 30 мл) ж прокаливают сначала осторожно, потом при 750—850° С до постоянной массы. Взвешивают в виде С03О4, содержащего 73,4% кобальта. [c.475] Окись С03О4 начинает разлагаться при температуре вьппе 900° С, и переход ее в СоО при 1000° С происходит почти количественно. Если СоО нагревать при 750° С, то состав окисла снова приближается к Соз04. При выполнении анализов высшей точности окись кобальта можно прокаливать в атмосфере водорода в тигле Розе (стр. 56), затем охлаждать в атмосфере водорода до комнатной температуры и взвешивать в виде металла. Полученный таким способом металл не пирофорен. [c.475] Для растворения С03О4 ее переносят в высокий тигель или в стакан, приливают концентрированную соляную кислоту, покрывают часовым стеклом для предупреждения разбрызгивания и нагревают на паровой бане. Прокаленная окись кобальта должна полностью раствориться (что показывает отсутствие в ней органических загрязнений), при добавлении аммиака к полученному раствору не должен выпадать осадок (отсутствие железа) и при подкислении этого раствора и пропускании через него сероводорода также не должен выделяться осадок (отсутствие меди). Прокаленную окись кобальта можно также перевести в раствор сплавлением с пиросульфатом калия в тигле, покрытом крышкой. Если в анализированной пробе было много никеля, то прокаленную С03О4 следует растворить в соляной кислоте, перенести раствор в стакан емкостью 200 мл, разбавить или подкислить раствор так, чтобы в объеме 100 мл было 5 мл кислоты, и снова осадить кобальт а-нитрозо-р-нафтолом. [c.475] При выполнении точных анализов, в которых определяется более 0,01 0 кобальта, орись кобальта надо восстановить в токе водорода и взвесить кобальт в виде металла (стр. 432). Можно также превратить окись кобальта в сульфат кобальта и закончить определение, как описано на стр. 472 и 473. [c.475] Колориметрические определения кобальта можно также проводить роданидным способом Vi 4Q мл нейтрального раствора хлорида кобальта прибавляют 5 г роданида аммония и 50 мл ацетона. Разбавляют точно до 100 мл и сильно взбалтывают. Полученное синее окрашивание сравнивают с окраской стандартного раствора, содержащего не меньше половины и не больше двукратного количества кобальта по сравнению с тем, которое присутствует в авализируемом растворе, и обработанного таким же образом. Если присутствует никель, надо белую пластинку под пробирками колориметра покрыть блестящей желтой желатиновой бумагой. Удовлетворительные рез льтаты в присутствии никеля получаются, если хлорид никеля и хлорид кобальта присутствуют каждый в концентрации 8 10-3 М ъа л. При анализе более разбавленных растворов солей кобальта можно допустить присутствие относительно большого количества никеля. [c.476] В обычном ходе анализа горных пород, содержащих небольшие количества цинка, ббльшая часть его пройдет через весь ход анализа и останется в последнем фильтрате, особенно если все осаждения проводятся двукратно. Heзнaчитeльнai[ часть цинка перейдет, однако, в осадок от аммиака и будет принята за алюминий, другая малая часть присоединится к фосфатному осадку и будет принята за магний. В осадке оксалата кальция может быть лишь самое ничтожное количество цинка, а скорее всего его там вовсе не будет. Когда цинк находится в небольшом количестве, его обычно определяют, осаждая сульфидом аммония (стр. 89) из фильтрата, полученного после двукратного осаждения аммиаком. Большие количества цинка лучше выделять сероводородом из слабокислых растворов, как описано в разделе Методы определения (стр. 481), перед осаждением железа и других элементов аммиаком. [c.478] Вернуться к основной статье