ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Окисленные руды лучше всего обрабатывать соляной кислотой в покрытом стеклом стакане или чашке до прекраш ения выделения хлора. Затем, если требуется определение кремнекислоты, стекло снимают и раствор выпаривают досуха. Если же кремнекислоту определять не нуншо, раствор кипятят до удаления хлора, переносят в платиновую чашку и обрабатывают фтористоводородной и серной кислотами. [c.494] Если в окисленной руде надо определить только один марганец, то лучше всего разложить руду нагреванием с разбавленной азотной кислотой (пл. 1,135 г/сл ) и перекисью водорода, раствор профильтровать, не-растворивщийся остаток п])омыть, прокалить, сплавить с пиросульфатом, обработать плав разбавленной азотной кислотой и полученный раствор присоединить к основному раствору. [c.494] Марганец, подобно хрому, обычно определяют из отдельной навески методами, которым мешают только очень немногие элементы. Поэтому отделение марганца от других элементов чаш е применяют для удаления его, чем для выделения в чистом виде. [c.494] Определение нельзя заканчивать взвешиванием двуокиси марганца, так как она загрязнена кремнием, вольфрамом, ниобием и танталом, частично выделяюш имися но время выпаривания азотной кислоты, а также железом, кобальтом, сурьмой и ванадием, если значительные количества этих элементов находились в первоначальном растворе. При объемном методе определения марганца присутствие всех этих примесей не имеет такого большого значения, как при весовом. Ход отделения следуюш ий. [c.494] Фильтр с осадком двуокиси марганца переносят в стакан, в котором проводилось осаждение, и прибавляют 10—40 мл концентрированного раствора сернистой кислоты. Затем фильтруют, собирая фильтрат в стакан емкостью 200 мл, промывают остаток горячей водой и прибавляют к фильтрату 2—3 мл соляной кислоты. Нагревают до удаления сернистого ангидрида, прибавляют бромную воду до сильного окрашивания раствора и кипятят до удаления всего свободного брома. Затем, прибавив разбавленный (1 1) раствор аммиака до щелочной реакции по метиловому красному, кипятят 2 мин и сейчас же фильтруют, собирая фильтрат в стакан емкостью 600 мл. [c.495] Осадок Промывают 2—3 раза горячей водой и фильтрат вместе с промывными водами сохраняют. Затем растворяют осадок, в горячей разбавленной (1 3) соляной кислоте, собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Промывают фильтр горячей водой, нагревают раствор до кипения, вновь осаждают по-прежнему аммиаком, фильтруют, собирая фильтрат в стакан с сохранением первым фильтратом, и умеренно промывают осадок. Соединенные фильтраты подкисляют уксусной кислотой, нагревают до кипения и пропускают 10—15 мин сероводород. Дают постоять 15 мин на краю паровой бани, фильтруют и промывают осадок сероводородной водой, слабо подкисленной уксусной кислотой и содержащей небольшое количество хлорида аммония. Фильтрат, в котором находится весь марганец, теперь готов для определения в нем марганца методом, описанным на стр. 502. [c.495] Железо, алюминий и другие элементы можно количественно отделить от марганца осаждением их аммиаком из кипящего раствора нри условии, что раствор, после осторожного добавления аммиака по индикатору, КИПЯТЯТ не более 2 мип и затем сразу фильтруют Этим методом, совпадающим с тем, который рекомендуется для определения алюминия (стр. 569). можно отделить двукратным осаждением 0,2—0,3 г железа или алюминия от марганца, находящегося в растворе в количестве, превышающем 1-г, при условии, что фосфор и ванадий присутствуют в таких малых количествах, какие полностью захватываются осадком железа или алюминия. [c.496] Отделение ацетатным методом (стр. 103) более хлопотливо и нисколько не лучше, чем отделение аммиаком, за исключением тех случаев, когда осадки от аммиака настолько велики, что с ними трудно работать, или когда невозможно применить индикатор из-за окраски раствора. [c.496] Марганец от кальция и магния в общем ходе анализа горных пород и минералов Лучше всего отделять сульфидом аммония, как описано на стр. 96. [c.496] Марганец может быть осажден бромом из слабокислых. (обычно уксуснокислых) растворов, содержащих ацетат натрия (фильтрат от осаждения ацетатным методом), или из аммиачных растворов, но этот метод в присутствии других металлов хуже сульфидного метода трудно достигнуть полного осаждения марганца и, кроме того, если присутствуют цинк и щелочноземельные меэ аллы, осадок может содержать манганиты этих металлов Присутствие аммонийных солей при недостатке свободного аммиака вредно, поскольку аммонийные соли окисляются бромом и увеличивают этим содержание в растворе свободной кислоты. Поэтому, как правило, перед осаждением марганца аммонийные соли следует разрушать или удалять. Если количество их мало, осаждение марганца можно проводить в их присутствии, но на это потребуется больше брома и надо следить за тем, чтобы раствор все время был щелочным. [c.496] Хорошим методом отделения марганца от молибдена, ванадия и подобных им элементов является осаждение его едким натром (стр. 109). Если, кроме едкого натра, применяют еще и перекись натрия или раствор перед осаждением обрабатывают персульфатом калия или персульфатом натрия, то этим методом можно отделить марганец и от хрома. Той же цели можно достигнуть сплавлением с перекисью натрия, выщелачиванием плава водой, кипячением с небольшой прибавкой перекиси натрия, если образуется перманганат, и фильтрованием. [c.497] Большинство методов определения марганца является объемными методами, основанными на окислении его до марганцевой кислоты с последующим восстановлением ее титрованным раствором восстановителя. Исключения составляют метод Фольгарда, в котором марганец (II) титруют раствором перманганата до четырехвалентного состояния, и методы, в которых марга5йец сперва выделяют в виде двуокиси марганца и затем количественно восстанавливают сульфатом железа (II), перекисью водорода, щавелевой кислотой и др. [c.497] Весовые методы определения марганца применяются редко. Обычно марганец взвешивают иди в виде пирофосфата, или в виде сульфата мар-ганца. Определение малых количеств марганца в породах весовыми методами почти всегда приводит к полз чению повышенных результатов. Колориметрические методы определения марганца могут применяться только для определения малых его количеств, такие обычно и встречаются в большинстве пород и минералов. [c.497] содержащие пиролюзит, следует высушивать при 120° С и анализировать всю высушенную пробу, так как во время открывания сосуда дЛя взятия навески руда поглощает заметное количество влаги из воздуха. [c.497] Висмутатный метод заключается в окислении марганца (II) до марганцевой кислоты висмутатом натрия в азотнокислом растворе, фильтровании через асбест, промывании не вступившего в реакцию висмутата натрия разбавленной азотной кислотой, прибавлении отмеренного количества сульфата железа (II) (в избытке) и титровании избытка последнего перманганатом. Происходящие реакции протекают быстро, и все определение может быть закончено в несколько минут. [c.498] Марганец полностью не окисляется висмутатом в присутствии одной хлорной кислоты, но окисление протекает нормально в растворе, содержащем 15 мл 60%-ной хлорной кислоты и 12 мл азотной кислоты в объеме 50 мл. [c.498] Условия применения висмутатного метода состоят в следующем. [c.498] Висмутатный метод, как он описан выше, является методом исклюг чительно точным и свободным от мешаюш,его влияния других веществ. Исключение составляют лишь азотистая и фтористоводородная кислоты, хлорид-ионы, церий, кобальт и хром, мешающие определению. [c.499] Вернуться к основной статье