ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" В разделе Методы отделения (стр. 524) было указано, что в солянокислых и сернокислых растворах купферон образует нерастворимое соединение с ураном (IV). Уран (VI) при этом не осаждается. Поэтому в некоторых случаях целесообразно определять уран следующим образом. Сначала проводят осан дение купфероном из раствора, содержащего уран в шестивалентной форме. Осадок отфильтровывают и в фильтрате, после разрушения купферона и восстановления цинком, как это описано в разделе Объемное определение восстановлением цинком и титрованием перманганатом (стр. 529), осаждают уран (IV) купфероном. Таким путем железо, ванадий, титан и цирконий отделяются от урана, а затем уран в свою очередь отделяется от алюминия и фосфора. Хром (II) также частично осаждается купфероном, но его влияние можно устранить, подвергнув раствор действию воздуха, как указано выше (стр. 529). [c.531] Небольшие количества урана можно определить колориметрически, способом, подобным способу определения хрома (стр. 595) в растворах, содержаш их едкий натр и ггерекись натрия, сравнением окраски раствора с окраской обработанного таким же способом стандартного раствора урана или фотометрическим измерением светопоглощения раствора при 425 ммк . [c.532] Наиболее удобной для колориметрирования концентрацией урана является 0,1 мг в мл. [c.532] Этот метод не отличается большой чувствительностью (предел чувствительности метода 0,01 % урана), но применению его мешает относительно небольшое число элементов. Основными элементами, влияющими на определение урана, являются, помимо хрома, молибден (VI) и ванадий (V), которые также дают окраску с перекисью водорода в карбонатной среде, хотя значительно кенее интенсивную, чем уран. Имеются указания на то, что ванадий не мешает колориметрированию урана в растворе, содержащем едкий натр и перекись натрия. Значительное влияние оказывает марганец, что обусловлено заметной окклюзией урана двуокисью марганца и каталитическим разложением перекиси. Большие количества железа также каталитически разлагают перекись кроме того, выделяющимся осадком захватывается некоторая часть урана. Для исключения мешающего влияния железа колориметрирование рекомендуется осуществлять в аммиачной среде в присутствии тартрата. [c.532] НОГО раствора, содержащего 0,2—0,8 жг UgOg, прибавляют 5 мл 10%-ного раствора карбоната натрия, вводят 2 мл 3%-ной перекиси водорода и тщательно перемешивают. Разбавляют раствор до 25 мл и измеряют светопоглощение при 450 ммк. [c.533] Помимо пероксидного, описан еще ряд других колориметрических методов определения урана, из которых можно указать следующие. [c.533] Если раствор содержит очень мало алюминия, перед осаждением прибавляют 1—2 мл раствора алюминиевых квасцов (5 мг АЬОз в 1 мл). Нагревают до кипения, дают осадку отстояться 10 мин, отфильтровывают его и промывают 5—6 раз 1 н. раствором нитрата аммония. Осадок фосфатов растворяют ъ iO мл горячей 2%-ной (по объему) серной кислоты и затем в мерной колбе разбавляют раствор водой до 100 мл. [c.533] Для колориметрирования отбирают iO мл раствора в градуированную пробирку и прибавляют 5 мл 10 %-ного раствора K4[Fe( N)e], содержащего 1% МагЗОз. Окраску раствора через 5—10 мин сравнивают со шкалой стандартных растворов, для приготовления которой в серию пробирок вводят строго отмеренные объемы типового раствора урана содержащего ъ i мл 0,1 мг UgOg. Растворы в пробирках разбавляют до 10 мл 0,2 %-ной (по объему) серной кислотой и одновременно с анализируемым раствором вводят в них по 5 мл раствора гексацианоферрата (И). [c.533] При этом величина pH раствора должна стать равной 5,0 0,2. Если кислотность раствора выше, прибавляют соответствующее количество разбавленного (1 6) раствора аммиака. После этого раствор фильтруют в мерную колбу емкостью 100 мл, тщательно ополаскивают стакан и промывают фильтр. Объем полученного раствора не должен превышать 65 мл. Прибавляют точно 25 мл 10%-ного раствора гексацианоферрата (И) калия и разбавляют раствор до метки дистиллированной водой. Нулевой раствор приготовляют разбавлением 25 мл раствора гексацианоферрата (И) и 10 мл буферного раствора до 100 мл в мерной колбе. Измерение интенсивности окраски раствора проводят в фотоколориметре с синими светофильтрами, не позднее чем через 15 мин после приготовления раствора. Содержание урана 1 ычисляют по калибровочной кривой, которую следует возобновлять с каждым вновь приготовленным раствором гексацианоферрата (II). [c.534] Метод с -аскорбиновой кислотой. Уран в ацетатном растворе дает красно-коричневую окраску с -аскорбиновой кислотой Окраска эта устойчива, и на реакцию мало действуют такие обычно мешающие колориметрированию ионы, как Ге , Сг и РЬ . Влияние меди устраняется введением пиридина. Наиболее благоприятным является pH = —4,6, который устанавливают добавлением ацетатного буфера. В отсутствие ацетата окраска более интенсивна, но неустойчива. Вредное влияние оказывают сульфат-, фторид- и фосфат-ионы. Метод применяется после экстракции нитрата урана эфиром. В полученный экстракт вводят 10 мл воды и удаляют эфир выиариванием. К водному слою прибавляют 8 мл буферного раствора (160 мл 1 н. раствора ацетата аммония, 10 мл 5 н. уксусной кислоты и 180. чл воды), 2 мл 10%-ного раствора пиридина и 10 мл 12 %-ного раствора -аскорбиновой кислоты. Раствор, pH которого доводят до 4,6 0,1 аммиаком или соляной кислотой, разбавляют до 50 мл и измеряют светопоглощение при 410 ммк. Содержание урана вычисляют по калибровочной кривой. [c.534] Хлориды, нитраты и сульфаты не влияют на определение, а фосфаты вызывают осаждение урана, который затем не экстрагируется диэтилдитиокарбаматом натрия и хлороформом. [c.535] Поведение таллия в обычном ходе анализа зависит от его валентности. Таллий (I), когда од содержится в небольших количествах, не осаждается аммиаком и остается незамеченным, если только фильтрат от осаждения аммиаком не обрабатывают сульфидом аммония перед осаждением кальция. При наличии больших количеств таллия он может выделиться в виде хлорида Т1С1 в процессе обезвоживания кремнекислоты выпариванием с соляной кислотой, что замечается по внешнему виду осадка или по его плавлению во время прокаливания. При обычных условиях прокаливания некоторая часть таллия может задержаться в осадке в виде силиката, но основная его масса теряется вследствие улетучивания. [c.536] В тех случаях, когда при обработке анализируемой пробы образуются соли таллия (П1), основная масса таллия переходит в осадок от аммиака. При сильном прокаливании этого осадка некоторая часть таллия, если не весь, переходит в одновалентное состояние. Если железо в осадке окислов определяется титрованием перманганатом после обработки такими восстановителями, как сероводород и сернистый ангидрид. [c.536] Вернуться к основной статье