ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" ТОЛЬКО ту его часть, которая взвешивается вместе с пирофосфатом магния (только для введения поправки при определении магния). Определение марганца в отдельной навеске пробы особенно легко выполнимо при анализе карбонатных горных пород, которые легко можно перевести в раствор в течение нескольких минут без сплавления и отделения кремнекислоты. При анализе силикатов это требует большого труда, но само колориметрическое определение дает такие же точные результаты, какие получаются при анализе карбонатных пород. [c.963] Предварительная обработка проводится следующим образом. 1,0— 0,5 г измельченной пробы разлагают в маленькой платиновой чашке или во вместительном тигле (помещенном в радиаторе, показанном на рис, 5, стр. 49) смесью фтористоводородной и серной кислот. Когда все растворится, удаляют плавиковую кислоту повторным выпариванием с небольшими количествами серной кислоты. Затем приливают свободную от хлора серную или азотную кислоту и воду и нагревают до перехода возможно большей частл остатка в раствор. Нерастворившийся остаток обычно состоит из сульфата бария и сульфата кальция. Его отфильтровывают через маленький фильтр, собирая фильтрат в небольшой стакан или колбу, и определяют в растворе марганец, как описано в гл. Марганец (стр. 507). [c.963] Прежде чем приступить к дальнейшему анализу, надо внимательно прочитать разделы Общие замечания , Методы отделения и Методы определения в гл. Щелочноземельные металлы (стр. 693). [c.963] Вся платина, перешедшая в раствор из платиновой чашки при выделении кремнекислоты, находится теперь в фильтрате от сульфида марганца, полученного, как описано на стр. 961, кроме небольшого ее количества, которое могло осесть вместе с марганцем. Удаление платины здесь совершенно не нужно обычно не требуется также удаления хлорида аммония, так как раствор не должен содержать слишком больших его количеств, особенно если первое осаждение железа и алюминия было сделано ацетатным методом. Поэтому можно немедленно осадить кальций и стронций оксалатом аммония, не разрушая также и сульфида аммония. После осаждения оксалатом аммония раствор фильтруют и осадок промывают 0,1 %-ным раствором этого реактива, как описано в гл. Щелочноземельные металлы (стр. 705). Фильтрат сохраняют и затем соединяют его с фильтратом от второго осаждения. Осадок, полученный при первом осаждении, часто бывает темного цвета от выделившегося сульфида платины. Содержащаяся в нем платина может быть отделена фильтрованием после растворения осадка оксалатов или после прокаливания этого осадка и растворения полученных окисей кальция и стронция в разбавленной соляной кислоте. Во всех случаях осадок оксалатов следует переосадить, промыть и взвесить, как описано в гл. Щелочноземельные металлы (стр. 707). Фильтрат от второго осаждения соединяют с ранее полученным фильтратом и определяют магний, как описано ниже. [c.963] Полученный в результате всех этих операций прокаленный и взвешенный осадок переводят в колбу емкостью 20 мл, растворяют в разбавленной азотной кислоте и выпаривают раствор досуха. Потом прокаливают сухой остаток при 130—160 С и отделяют стронций от кальция извлечением последнего смесью спирта и эфира, как описано в гл. Щелочноземельные металлы (стр. 697). [c.963] Описанный выше ход анализа применим почти ко всем силикатным породам. Однако когда необходимо исключительно точное определение очень малого количества кальция в присутствии большого количества магния, надо применять метод, в котором кальций сначала осаждают в виде сульфата, а затем уже в виде оксалата (см. Щелочноземельные металлы , стр. 697). [c.964] Прежде чем приступить к осаждению магния, нужно внимательно прочитать разделы Методы отделения и Методы определения гл. Магний (стр. 715 и 719). [c.964] Предварительное осаждение магния может быть сделано непосредственно в соединенных фильтратах от определения кальция, если этот раствор не содержит слишком большого количества аммонийных солей, особенно оксалата аммония. Объем раствора не должен превышать 600 жд, в противном случае раствор следует подкислить и упарить кипячением. Если в растворе присутствует чрезмерно большое количество аммонийных солей, особенно когда содержание в нем магния мало, надо подкислить раствор, выпарить его и разрушить аммонийные соли прокаливанием или обработкой азотной кислотой, как описано в разделе Удаление аммонийных солей (стр. 161). [c.964] В анализах, в которых при выделении кремнекислоты применяли платиновую чашку, а дJ[я выделения марганца — сульфид аммония, первый осадок фосфата магния и аммония может быть загрязнен сульфидом платины. Это, однако, не имеет значения, так как последний остается на фильтре, когда фосфат растворяют в соляной кислоте перед вторым осаждением. Сначала растворяют осадок, приставший ко дну и стенкам сосуда, где происходило осаждение, в горячей разбавленной (1 9) соляной кислоте, затем пропускают этот раствор через фильтр и собирают фильтрат в стакан емкостью 200 мл. Когда осадок на фильтре полностью растворится, стакан, фильтр и воронку тщательно промывают водой. Второе осаждение и прокаливание фосфата проводят, как описано в гл. Магний (стр. 722), причем не надо забывать прибавить к раствору немного осадителя и ввести указанные там поправки. [c.964] Наиболее благоприятными условиями для колориметрического определения, о которых сказано выше, являются отсутствие больших количеств железа и фосфора, солей ш,елочных металлов, ванадия и даже следов фтора. Применение колориметрического метода, когда в растворе присутствует одна или несколько из указанных выше примесей в количествах, способных помешать определению, настолько затруднено, что в таких случаях лучше или совсем отказаться от этого метода или применять его только после отделения титана от мешаюш их элементов одним из способов, описанных на стр. 959 (см. Определение других составных частей в осадке окислов ). В некоторых случаях, например при отсутствии циркония, можно удовлетвориться взвешиванием осадка титана, выделенного одним из таких способов, но вообш,е следует заканчивать определение колориметрическим методом или титрованием. Когда аналитик ближе узнает недостатки и преимуш,ества всех этих методов, он научится сам разбирать, какому из этих методов следует отдать предпочтение в каждом отдельном случае. [c.965] Из весовых методов онределения титана купфероновый метод, более простой, чем метод Гуча, в настояш ее время, по-видимому, в значительной мере вытеснил последний. Присутствие циркония в пробе в количествах, превышающих следы, также ограничивает возможность применения метода Гуча. Старинный метод осаждения титана длительным кипячением почти нейтрального сернокислого раствора можно совсем не рассматривать. [c.965] Большим преимуществом объемных методов является то, что они применимы в присутствии алюминия и циркония, и потому эти методы широко используются в анализе руд и технических продуктов. [c.965] В общем, можно посоветовать для окончательного определения титана после отделения мешающих элементов применять либо колориметрический (стр. 655), либо объемный (стр. 659) методы. Выбор метода зависит также от цели, которую имеют в виду. Если требуется определение процентного содержания только одного титана, то наиболее удобным может оказаться метод, который вообще нельзя ввести в общую схему полного анализа силикатов. [c.965] Вернуться к основной статье