ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Сплавляют на пламени паяльной горелки 5 г анализируемой породы с 20 г карбоната натрия и 3 г нитрата натрия. После выщелачивания плава водой и восстановления марганца спиртом, по-видимому, нет необходимости снова сплавлять остаток, если первое сплавление было проведено тщательно, хотя было показано что при анализе некоторых магнетитов и других руд, содержащих большие количества ванадия, это может быть необходимо. Водную вытяжку нейтрализуют почти до конца азотной кислотой и выпаривают почти досуха. Количество кислоты, которое необходимо прибавить для нейтрализации, удобно устанавливать проведением холостого опыта с точно отвешенными 20 г карбоната натрия. При подкислении раствора нужно остерегаться переходить точку нейтрализации вследствие восстанавливающего действия азотистой кислоты, выделяющейся в кислой среде из нитрата, образующегося при сплавлении. Хром и иногда ванадий увлекаются в небольших количествах осевшими кремнекислотой и гидроокисью алюминия. [c.982] Применение нитрата аммония вместо азотной кислоты для превращения карбоната натрия в нитрат, по-видимому, не улучшает дела. Поэтому во всех случаях, когда, кроме ванадия, надо определить и хром, остаток кремнекислоты и гидроор иси алюминия следут обработать фтористоводородной и серной кислотами, выпарить досуха, остаток сплавить с небольшим количеством карбоната натрия, обработать плав водой, водную вытяжку снова почти нейтрализовать азотной кислотой, прокипятить в течение нескольких минут, профильтровать и полученный фильтрат присоединить к главному фильтрату. [c.982] Затем к этому холодгсому щелочному раствору прибавляют достаточное количество нитрата ртути (I), чтобы образовался значительный но величине осадок карбоната ртути (I), содержащий ванадий, молибден, вольфрам, фосфор и мышьяк, находившиеся в анализируемой породе. Карбонат ртути (I) служит также для связывания кислоты, которая могла бы образоваться вследствие разложения нитрата ртути (I). Таким образом, проводя осаждение в слабощелочном растворе вместо нейтрального, избегают прибавления осаноденной окиси ртути для регулирования кислотности. Образование чрезмерно большого осадка указывает на то, что реакция раствора была слишком щелочной, и тогда можно уменьшить щелочность раствора, осторожно прибавляя азотную кислоту, пока прибавленная капля раствора нитрата ртути (I) не перестанет вызывать образования мути. [c.982] СНЯВ с фильтра, чтобы предупредить возможную потерю молибдена и повреждение тигля вследствие восстановления мышьяка. Прокаленный остаток сплавляют с небольшим количеством карбоната натрия, вьщелачи-вают плав водой и, если раствор окрашен в желтый цвет, фильтруют, собирая фильтрат в мерную колбу емкостью 25 мл или более. В этом растворе можно затем точно определить хром в течение нескольких минут сравнением со стандартным щелочным раствором бихромата калия (стр. 979). После этого или— в отсутствие хрома —тотчас же после фильтрования прибавляют к раствору в небольшом избытке серную кислоту и оса кдают сероводородом молибден и мышьяк вместе со следами платины. [c.983] Если цвет осадка указывает на отсутствие мышьяка, фильтр с содер-/К лмым осторожно сжигают во взвешенном фарфоровом тигле при температуре не выше 500 °С, взвешивают и проводят реакцию на молибден с сорной кислотой остаток в тигле смачивают одной каплей концентрированной серной кислоты и нагревают, пока серная кислота почти полностью не выпарится. Появление при охлаждении красивого синего окрашивания указывает на присутствие молибдена. [c.983] Рекомендуется для верности проводить два-три контрольных определения, для чего в оттитрованном растворе снова восстанавливают ванадий током сернистого ангидрида, удаляют избыток последнего кипячением и повторяют титрование. Последующие титрования обычно дают немного более низкие результаты, чем первое титрование, и их следует считать более правильными. [c.983] НОСТЬЮ предварительным пропусканием через фильтр 25 мл воды и полпо-стью устранено предварительным промыванием фильтра большим количеством воды при применением тиглей Гуча с асбестовым или платиновым фильтрующим слоем (стр. 127). [c.984] Качественные реакции для подтверждения присутствия ванадия. Если израсходованное на титрование количество раствора перманганата так мало, что возникает сс мнёние в действительном присутствии ванадия, то следует проделать качественную реакцию, чтобы удостовериться в присутствии последнего. [c.984] Лучше всего эту пробу проводить следующим образом. Раствор выпаривают и нагревают для удаления избытка серной кислоты. Остаток растворяют в 2—3 мл воды и нескольких каплях разбавленной азотной кислоты и затем прибавляют 1—2 капли перекиси водорода. Характерное коричневатое окрашивание указывает на присутствие ванадия. Если ббльшая часть свободной серной кислоты не была удалена, то окрашивание иногда появляется не сразу или оказывается слабее отсюда вытекает необходимость придерживаться описанного выше хода работы. Далее необходимо, чтобы азотная кислота присутствовала в значительном избытке в нейтральном иди только слабокислом растворе окрашивание получается слабое. [c.984] Можно также проводить и следующую пробу на ванадий, хотя она несколько менее надежна, чем предыдущая. Раствор концентрируют нри-близительно до 10 мл, прибавляют аммиак в избытке и насыщают сероводородом. Интенсивное вишнево-красное окрашивание ванадия в растворе сульфида аммония значительно отчетливее, чем окрашивание, вызываемое в кислых растворах перекисью водорода. Однако при действии аммиака часть ванадия или он весь осаждается с хромом или алюминием (которые могли присутствовать в растворе) или с введенным нри титровании марганцем, и сульфид аммония не может полностью извлечь ванадии из этого осадка. Обычно, однако, некоторое окрашивание происходит, и при подкислении профильтрованного раствора осанздается бурый сульфид ванадия его можно отфильтровать, прокалить и, если нужно, псследо-вать дальше. [c.984] Применение метода в присутствии сравнительно большого количества хрома. В описанной выше простейшей форме метод применим при одном условии содержание хрома не должно превышать определенной умеренной величины. Это ограничение вытекает из того, что при титровании в горячем растворе, как это рекомендуется для определения ванадия (стр. 513), в присутствии хрома отчетливое изменение окраски раствора наступает лишь при прибавлении слишком большого количества перманганата. В холодном растворе, содержащем сульфат хрома, требуется значительно меньше перманганата для получения своеобразной темной окраски без следов зеленоватого оттенка эта окраска ясно указывает на наличие избытка перманганата. При нагревании, особенно при температуре кипения, хром сам настолько быстро окисляется, что надо прибавить значительный избыток перманганата, чтобы получить отчетливое изменение окраски. [c.984] В табл. 37 и 38 приведены результаты большого числа опытов. Из табл. 38 видно, какая степень точности может быть достигнута в присутствии большого количества хрома при введении указанной выше поправки, а также видна величина этой поправки. [c.985] Несмотря на то, что величина поправки в большинстве опытов, результаты которых приведены в табл. 38, составляет сравнительно большую долю израсходованного и на титрование раствора перманганата, полученные результаты следует признать удовлетворительными, если принять во внимание малые количества присутствующего в растворе ванадия. Эти результаты показывают, что в умелых руках этот способ при некотором навыке дает надежные результаты. [c.985] НЫМ раствором карбоната калия, по-видимому, можно хорошо отделить мышьяк, фосфор, хром, польфрам и молибден от ванадия. [c.986] Согласно литературным данным, при такой обработке метаванадат свинца остается совершенно нетронутым, а другие соли свшща полностью разлагаются. Однако применимость этого метода для отделения малых количеств ванадия, встречающихся обычно в породах и рудах, еще не изучена. В этом случае требуется получение удовлетворительных результатов нри возможно меныпей затрате времени, и если хром присутствует в незначительном количестве, то эту задачу можно считать решенной. [c.986] Если не полностью, то все же в большей части можно избежать окисления, растирая порошок пробы в атмосфере индифферентного газа, например азота (ио не двуокиси углерода, которая в этих условиях, по-видимому, образует карбонаты),, однако в обычных условиях работы это практически невыполнимо. Кроме того, ири этом не устраняется поглощение измельченным порошком влаги (гигроскопической и прочно связывающейся) при последующем выставлении его на воздух, что является результатом увеличения поверхности порошка. Из того факта, что окисление идет менее энергично нри измельчении породы под одной из названных выше жидкостей (безразлично, оставляют ли потом порошок на воздухе или нет), моншо вывести, что главной причиной окисления является не увеличение поверхности, но, вероятно, местное разогревание, происходящее при раздавливании зерен пестиком. Это зависит, но-видимому, также от твердости входящих в состав породы железосодержащих минералов и сопутствующих им и, быть может еще больше зависит от химической природы самих железосодержащих минералов. В цитированной выше статье приведены характерные данные. [c.987] проведенные главным образом с силикатами, показали следующее 1) хотя сравнительно быстрое измельчение на воздухе (15— 30 мин) и продолжительное измельчение под спиртом и не всегда приводит к заметному окислению порошка породы (а иногда, по-видимому, не происходит никакого окисления), однако эти нельзя считать правилом. Поэтому нельзя рекомендовать проводить измельчение в той или другой из этих сред во всех случаях 2) спирт, несмотря на его большую растворяющую способность в отношении кислорода, по-видимому, несколько лучше защищает железо (II) от окисления, чем вода. Он имеет еще и то преимущество, что может быть быстро удален из вещества после измельчения 3) из примененных органических веществ спирт оказался более действенным средством, чем четыреххлористый углерод 4) довольно большие расхождения результатов параллельных анализов получаются в случае присутствия в породе трудно разлагаемых железосодержащих минералов (гранат и др.), если последние не измельчены до очень тонкого порошка 5) совпадение результатов параллельных определений, ироведенных как методом Пратта, так и методом Кука, получается превосходное при работе с тонкими порошками пробы, а при анализе крупных порошков — только в тех случаях, когда они легко поддаются разложению фтористоводородной кислотой 6) так как измельченная в порошок порода, прошедшая через сито с 30 или даже 60 отверстиями на 1 линейный сантиметр, часто содержит меньше 0,1% влаги, то e jin в этой породе нет веществ, чувствительных к влаге, можно заключить, что при ее измельчении имело M6QT0 такое же малое окисление железа (II), как и поглощение влаги. [c.987] Из сказанного выше должно быть ясным, что результаты почти всех анализов минералов и горных пород, проведенных до того, как выяснилось влияние измельчения, заключают в себе более или менее грубые ошибки не только в отношении окислов железа, но и в отношении влаги, причем ошибки эти тем больше, чем дольше, проводилось измельчение образца. Очепь многие результаты анализов указывают на присутствие железа (П1) в таких минералах, которые по всем данным не должны были бы его содержать, а также на присутствие небольших количеств воды, для которой нет места ни в какой вероятной формуле этого минерала. [c.988] В настоящее время этим несоответствиям можно дать простое и во многих случаях вероятное объяснение. Ббльшая часть анализов прежнего времени, особенно анализов железосодержащих минералов, должна быть переделана. Однако прежде чем такие анализы смогут провести, надо позаботиться о том, чтобы в дальнейшем не повторять старых ошибок. [c.988] Вернуться к основной статье