ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аналитическая характеристика циркония и гафния из "Аналитическая химия циркония и гафния" Для получения чистой двуокиси циркония применяют различные методы в зависимости от требуемой степени чистоты. Кислотнорастворимые примеси, обычно окислы железа, удаляют из встречающихся в природе двуокисей, после предварительного дробления и истирания породы, обработкой серной или соляной кислотой. Кроме того, Fe, Ti и некоторые другие металлы могут быть удалены хлорированием руды хлором, хлористым сульфурилом и другими хлорирующими веществами [705]. Если порода полностью растворяется в кислотах, ее переводят в раствор, а цирконий осаждают каким-либо органическим осадителем (молочной, фталевой, миндальной кислотами и др.), а затем прокаливают до ZrOj. [c.10] В промышленности двуокись циркония может быть получена разложением циркона нагреванием с углем при 1400° С в электрической печи или прокаливанием сульфата циркония Zr(S04)2 4НаО. [c.10] Химическая активность двуокиси циркония зависит от степени прокаливания. Прокаленная при не очень высокой температуре двуокись не растворима в разбавленных кислотах, но растворяется при длительном кипячении в конц. Нг504 (лучше при добавлении сульфата аммония). Двуокись циркония, прокаленная при температуре выше 1000°С, практически не растворяется даже в кипящей серной кислоте, но медленно растворяется в конц. НаР , легко переходит в раствор при сплавлении с пиросульфатом, щелочами, перекисью натрия или бифторидом калия. [c.11] При получении 2гОз из сульфата циркония или при выпаривании сернокислых растворов прокаливание следует производить при температуре не ниже 1000°С, так как последние следы 50з при низких температурах отделяются с большим трудом и неколичественно. Вследствие летучести фторида циркония выпаривание и прокаливание фторидных растворов следует вести в присутствии избытка серной кислоты. [c.11] При получении 2гОа прокаливанием 8-оксихинолината циркония прибавляют щавелевую кислоту, чтобы избежать потерь. [c.11] Двуокись циркония характеризуется большой адсорбционной способностью по отношению к щелочным металлам- и часто бывает загрязнена ими. Кроме того, в двуокись могут попасть из посуды и реагентов кремневая кислота и другие примеси. [c.11] Гидроокись циркония. При осаждении ионов циркония из растворов добавлением аммиака или щелочи на холоду выделяется гидроокись (или основная соль) в виде белого студенистого аморфного осадка. Гидроокись циркония образуется также при гидролизе некоторых солей циркония. Гидроокись циркония можно представить как гидратированную двуокись цирконий, причем степень гидратации зависит от многих условий. При осаждении в щелочной среде на холоду образуется более гидратированный и высокодисперсный оксигидрат, чем при медленном гидролизе в слабокислой среде Яри нагревании. [c.12] Гидролиз циркония начинается при низком pH и в сильной степени зависит от температуры, кислотности, концентрации циркония и других солей. [c.13] В солянокислых растворах осаждение гидроокиси начинается на холоду при pH 1,9. В сернокислых растворах цирконий начинает осаждаться при pH 1,7 осаждение заканчивается при pH 4,2. В горячих растворах гидроокись циркония осаждается прн более высоком pH [3661, По Другим данным 1134], осаждение гидроокиси циркония начинается при pH 1,8 и заканчивается при pH 1,9. [c.13] Растворы солей гафния ведут себя аналогично растворам солей циркония, но pH начала осаждения немного вьипе для гафния при эквивалентных концентрациях металлических ионов. Так, например, из солянокислого раствора цирконий осаждается при pH 1,9, а гафний начинает осаждаться при pH 2,34 из азотнокислых растворов цирконий и гафний начинают осаждаться соответственно при pH 2,34 и 2,47. Это полностью схютвеггствует общему правилу, согласно которому кислотность иона в растворе тем больше, чем больше величина этого иона в кристалле [526]. [c.13] Произведение активности гидроокиси циркония установили Коваленко и Багдасаров [134]. При 19°С оно оказалось равным 1,1-10 . Полученная величина близка к значениям произведения растворимости других гидроокисей четырехзарядных ионов, как, например, 5п(ОН)4г-10- Mn(0H 4—Ю , РЬ(0Н)4—Ю- [137]. [c.14] Вернуться к основной статье