ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отрьз атома водорода аминогруппы в гидрированных хинолинах из "Гомолизация органических молекул" Эти данные довольно точно соответствовали скорости дегидрирования веществ гидразилом и снова слабо коррелиро-вались с о-константами заместителей, что говорило в пользу орто-эффекта, в пользу взаимодействия между Сс-с-связями, смежными с ароматическим кольцом, и п-электронами атома азотя. [c.63] К сожалению, из того обстоятельства, что производные ДГХ более эффективно ингибируют окисление полиизоирекс-вого каучука, нельзя сделать вывода об нх большей склонности к гомолитическим реакциям, так как это зависит от вида каучука. Чтобы доказать это, было исследовано ингибированное окисление нерегулярного дивинилстирольного каучука (СКС-ЗО) [22], который несравненно более стабилен к окислению, чем регулярный полиизопреновый. [c.63] Если на образец, содержащий протоны и расположенный в магнитном поле Но, подействовать радиочастотой о, то будет наблюдаться резонансное поглощение электромагнитной энергии. Это положение, зафиксированное радиоаппаратурой, и будет свидетельствовать о наступлении момента ядерного магнитного резонанса. [c.65] В случае, если образец состоит из мало взаимодействую-ших между собой протонов, линия поглощения будет узкой. Если прото ны, участвующие в поглощении, будут влиять друг на друга, то линия поглощения Н, ,, будет размытой (см. рис.). [c.65] Если мы имеем интенсивное молекулярное движение, взаимодействие между ядрами будет усредняться во времени и среднее значение магнитного поля взаимодействия станет меньше, чем Н,о для неподвижной системы. Поэтому при наличии достаточно интенсивного движения молекул линия резонансного поглощения будет сужаться. Если подвижность молекул уменьшается, что наблюдается, в частности, при сшивании макромолекул при окислении, то линия поглощения будет расширяться. [c.65] Индукциокны период здесь измеряется десятками н сотнями часов, так как, кроме того что СКС значительно стабильнее СКИ-каучука по своей природе, окисление в перво случае велось не в ат юсфере чистого кислорода, а кислоро- иом воздуха. [c.66] Оба эти метода дали примерно сходящиеся результаты и показали, что в каучуке СКС дигидрохинолиновые производные оказались менее активными, чем тетрагидрохинолиновые. Характерно. что в пределах каждой серии (как ДГХ, так и ТГХ) последовательность влияния заместителей на индукционные периоды сохраняется независимо от природы каучука. [c.66] Такил образом, из несоответствия эффективности заместителей их полярным константам можно сделать вывод, что в ДГХ-производных имеет место более сильно выраженный КПЗ за счет взаимодействия п-электронов азота и я-электро-нов этиленовой связи и более слабый — в ТГХ-производных. Это доказывается, кроме того, и меньшей основностью незамещенного ДГХ по сравнению с ТГХ и Ы-метил-анилином, рКь которых соответственно равны 9,8 9,0 и 9,1 [231. [c.66] Вернуться к основной статье