ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диацетилыюе производное а-2-метил--анилино из "Гомолизация органических молекул" Так как фрагменты очень близки ио характеру, то естественнее всего предположить большую роль в их взаимодействии второго и третьего членов уравнения. Это подтвердилось и на самом деле. [c.80] Допустим, что имеется взаимодействие между дву.мя системами по кислотно-основному типу. Тогда реакции бромирования и хлорирования свидетельствовали бы о том, что акцептором электронной пары внутри молекулы является ароматическое кольцо ТГХ-системы, повышенная электронная плотность которого определяет место атаки атома брома, а донором электронной пары — ацетиланилиновый остаток, который в результате частичной амыонизации имеет ядро, дезактивированное к действию электрофильного брома. [c.80] С этой же точки зрения введение брома в 6-положение диацетильного производного (XXXVI) при наличии кислотно-основного взаимодействия должно было бы облегчить отщепление ацетильной группы от внекольцевого азота при щелочном омылении. [c.80] Предположим, что отщепляется та ацетильная группа, которая приводит к более сильному кислотно-основному взаимодействию в образующемся моноацетильном производном, возможно, даже за счет водородной связи. Логично предположить, что в моноацетильном производном ХХХУП донором электронной пары будет ТГХ-система. Вводя в 6-положение моноацетильного производного бром, мы должны ослабить основные свойства донора и, следовательно, ослабить весь кислотно-основной комплекс. Но он укрепился Об этом говорит резкое увеличение инертности к щелочному гидролизу 6-бромпроизводного XXXVI. [c.81] Невозможно представить себе такую высокую устойчивость соединения к ще.точному гидролизу как результат лишь слабого кислотно-основного взаимодействия. Не может быть 1 второго варианта, при котором донором электронной пары служит ТГХ-система, а акцепторо.м — внекольцевая азотсодержащая система. Если это так, то невозможно объяснить, почему электрофильная реакция бромирования идет в катио-ноидную систему, а не наоборот. Кроме того, введение ато--Л1а брома в 6-полол ение диацетильного производного должно бы облегчить вступление брома в кольцо Б, чего достигнуть не удалось. [c.81] Естественно предположить, что растворение вещества XXXV в серной кислоте приведет к подавлению гемолитической составляющей за счет солеобразования и взаимное влияние в молекуле будет или ослаблено, или вовсе снято. [c.81] Атака гидроксила при щелочном гидролизе также направлена на кольцевой азот. Это говорит о том, что во внутримолекулярном КПЗ одноэлектронный перенос реализован в достаточной степени, чтобы проявлять себя в гетеролитических реакциях, и его ингибирование является далеко не полным. [c.82] Деацилирование бензоильных производных представляет отдельную проблему. [c.83] Вернуться к основной статье