ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ХРОМАТОГРАФИЯ ГАЗОВ Общие сведения из "Хроматография в нефтяной и нефтехимической промышленности" Наиболее широкое распространение получил спектральпо-хро-матографический анализ для изучения. химического состава бензиновых фракций с концом кипения 150° С. Поскольку в этом варианте он включает дегидрогенизацию и четкую ректификацию, он известен под названием комбинированного метода изучения химического состава бензинов. [c.142] Комбинированный метод изучения химического состава бензинов разработан сотрудниками Института органической химии им. Н.Д. Зелинского, физического института им. П. Н. Лебедева и Комиссии по спектроскопии АН СССР под руководством академиков Б. А. Казанского и Г. С. Ландсберга [5, 43—47]. Метод основывается на постепенном упрощении бензиновых фракций как по молекулярному весу, так ж по групповому составу с последующим установлением их индивидуального состава по спектрам комбинационного рассеяния. Метод включает также точную ректификацию, хроматографическое разделение и дегидрогенизационный катализ. [c.142] Основная фракция (50—150° С) при помощи хроматографии на силикагеле разделяется на ароматические, парафиновые и нафтеновые углеводороды. Ароматические углеводороды затем фракционируются на колонке. При этом выделяются бензол и толуол, а также смесь этилбензола и ксилолов, количественный состав которой определяется по спектрам комбинационного рассеяния. [c.143] Парафиновые и нафтеновые углеводороды подвергаются дегидроге-низационному катализу на железо-платиновом катализаторе при 300° С при этом гексагидроарома-тические углеводороды переводятся в ароматические. Катализат после дегидрогенизации подвергается хроматографированию, на основании результатов которого судят о количестве гексагидроаро-матических углеводородов, содержащихся во фракции 50—150° С. [c.143] Эта операция позволяет определить все гексагидроароматическже углеводороды, кроме угдеводоро-дов с двумя алкильными заместителями у одного атома углерода в кольце, которые дегидрированию не подвергаются. [c.143] Ш —широкая фракция (н. к. — 200° С) Л — легкая фракция (н. к. — 50° С) Оси. —основная фракция ( 50 —150° С) А — ароматические углеводороды ПИ — парафино-нафтеновые углеводороды КД — катализат дегидрогенизации А — ароматические углеводороды, образовавшиеся из циклогексановых ПЦ — парафино-циклопентановые углеводороды. [c.143] Полученные при помощи комбинированного метода данные о групповом и индивидуальном составе парафино-нафтеновых углеводородов имеют важное значение пря оценке антидетонационных характеристик бензинов. [c.145] Комбинированный метод позволяет составить представление о групповом составе не только парафиновых, но также ароматических и нафтеновых углеводородов. В табл. 59 приводятся данные, полученные А. В. Топчиевым, И. А. Мусаевым, А. Н. Кислинским и Г. Д. Гальперном [49], по групповому химическому составу ароматических и нафтеновых углеводородов бензинов. [c.145] Большой интерес представляют результаты изучения состава небитдагского бензина, в котором установлено присутствие стерео-изомерных форм циклогексановых и циклопентановых углеводородов [49]. [c.146] Таковы, в обш,их чертах, результаты, которые могут быть получены при изучении химического состава бензинов комбинированным методом. [c.146] При помощи этого метода был изучен химический состав бензинов жирновской, ромашкинской, избаскенской, кзыл-тумшукской и других нефтей [50—55], а также углеводороды китайской нефти Карами [56]. Ароматические углеводороды итальянских нефтей исследовались спектрально-хроматографическим методом с использованием для идентификации углеводородов инфракрасной спектроскопии [И]. [c.146] Использование спектрально-хроматографического анализа при изучении химического состава лигроино-керосино-газойлевых фракций сопряжено с большими трудностями, чем при исследовании бензинов. А. Ф. Платэ [43] считает, что индивидуальный химический состав лигроино-керосино-газойлевых фракций не может быть исследован комбинированным методом, однако в ряде частных случаев при использовании этого метода может быть достигнута частичная расшифровка состава этих фракций. Так, Б. А. Казанским,, Г. С. Ландсбергом с сотрудниками [57 ] был изучен химический состав косчагылского лигроина (т. кип. 150—250° С) несколько измененным комбинированным методом, успешно примененньш ранее для изучения бензиновых фракций. [c.146] Результаты этого исследования показали, что в керосино-газойлевых фракциях, особенно в циклогексановой, преобладают однозамещенные структуры. Количество двузамещенных углеводородов в ароматической и циклогексановой частях примерно одного и того же порядка. Трехзамещенных углеводородов в ароматической фракции в 5 раз больше и четырехзамещенных в 2 раза больше, чем в циклогексановой. [c.147] Расшифровать парафиновые, циклопентановые и геж-замещенные циклогексановые углеводороды удалось лишь качественно и весьма приближенно. Это связано с тем, что, начиная с т. кип. 200° С, качество спектров парафино-нафтеновых углеводородов резко ухудшается как в связи с усложнением состава каждой фракции, так и но причине того, что линии спектра становятся диффузионными, широкими, интенсивность их мала и промер спектрограмм затрудняется. [c.147] Скляр и Д. П. Лизогуб [58], сочетая хроматографию на силикагеле, четкую ректификацию и спектральный анализ в ультрафиолетовой области, исследовали ароматические углеводороды керосино-газойлевых фракций битковской и долинской нефтей. [c.147] Исследование спектров поглощения в ультрафиолетовой области для алкилбензолов показывает, что положение и интенсивность основных максимумов (пиков) поглощения остаются практически постоянными для определенного типа замещения бензольного кольца независимо от числа атомов углерода в боковых цепях [59]. На этом основывается качественный спектральный анализ ароматических углеводородов по типам замещения ароматического кольца [9]. [c.148] По спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области для керосиновых фракций после их хроматографического разделения и фракционировки можно установить присутствие полициклических углеводородов и углеводородов ряда бензола, нафталина, циклогексана и декалина как индивидуальных, так и групп, объединяющих соединения с определенным числом и положением заместителей. [c.148] Л и п ш т е й н Р. А., Данилин В. П. Зав. лаб. 6, 670, 1954. [c.148] Вернуться к основной статье