ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Номенклатура из "Методы элементоорганической химии" В то время как магнийорганические соединения со времени открытия Гриньяра (1900) приобрели исключительно важное значение в препаративной органической химии, остальные элементы подгруппы магния, отчасти вследствие меньшей доступности самих металлов, не привлекали к себе внимания исследователей, и лишь в последние годы начинает складываться химия металлоорганических соединений бериллия, кальция, бария и стронция. [c.5] В настоящее время область их мыслимого применения очень узка, тем не менее не исключена возможность их использования в некоторых синтезах, особенно в реакциях металлирования. [c.5] Несоизмеримые масштабы в исследовании и применении магнийорга. нических соединений, с одной стороны, и металлоорганических соединений остальных упомянутых элементов, с другой стороны, нашли свое отражение и в резко различном числе монографий и обзорных работ, посвященных первым и последним. [c.5] Ряд обзорных статей опубликован в связи с 50-летием магнийорганиче-ского синтеза [12, 13]. [c.5] Соединения бериллия кратко описаны в монографии Ю. Шмидта Юг-ganometallverbindungen [14], во втором издании книги Г. Коатса [11] и у Г. Гилмана [8], а также Ф. Рунге [5]. В монографии Г. Коатса [И] также упоминаются соединения кальция, стронция и бария. [c.6] В русской монографической литературе магнийорганические соединения представлены значительно беднее. В 1908 г. была опубликована диссертация В, В. Челинцева Индивидуальные магнийорганические соединения и их превращения в аммониевые и оксониевые комплексы [15], в 1916 г. диссертация Г. Л. Стадникова Аномалии реакции Гриньяра [16] Ю. С. Залькиндом была в 1913 г. написана книга О действии магния на эфиры галоидозамещенных карбоновых кислот [17]. В 1917 г. Ф. Церевитинов опубликовал брошюру О применении магнийорганических соединений в анализе [18], в 1925 г. отдельным изданием вышла статья А. П. Терентьев Применение магния в органической химии [19]. Наконец, в 1950 г. была издана трехтомная монография С. Т. Иоффе и А. Н. Несмеянова Справочник по магнийорганическим соединениям [20]. [c.6] Большинство из перечисленных работ, естественно, устарело, часть из них посвящена только отдельным вопросам, и к тому же некоторые являются сейчас библиографической редкостью. Что же касается Справочника по магнийорганическим соединениям , то он содержит обширный перечень реакций, но не рассматривает ни теоретических, ни методических вопросов и не содержит описания экспериментов. [c.6] Из обзорных работ более позднего времени укажем на опубликованные в Успехах химии статьи Л. М. Сморгонскогои А. Б. Брукера Свободные радикалы в реакции Гриньяра [21], С. Т. Иоффе Вклад русских химиков в развитие магнийорганического синтеза (к 50-летию магнийорганическо-го синтеза) [22], его же — Винилирование посредством реакции Гриньяра [23]. [c.6] Из обзорных работ, посвященных орган ическим соединениям бериллия кальция, стронция и бария, укажем на статьи Р. Г Джонса и Г. Гилмана, [24], А. В. Новоселовой, К- Н. Семененко и Н. Я. Туровой [25], Г. А. Балуевой и С. Т. Иоффе [26]. [c.6] Из этого краткого перечня следует, что опубликование данной монографии является вполне оправданным и, как надеются авторы, она восполнит тот пробел, который имеется в отечественной литературе. [c.6] В книге используются оригинальные работы, отреферированные в hemi al Abstra ts , а начиная с 1953 г. — в реферативном журнале Химия (до 1 января 1962 г.). Кроме того, рассмотрены наиболее важные оригинальные работы, опубликованные в русских и иностранных журналах в 1961 г. [c.6] В области магнийорганических соединений рассматриваются только наиболее характерные примеры, иллюстрирующие тот или иной тип реакции. Это позволяет исключить большое число работ, в которых реактив Гриньяра применялся повторно для получения ранее описанных веществ, и в ряде случаев ограничить перечень примеров в пределах каждого типа реакций. [c.6] По металлоорганическим соединениям бериллия, кальция, стронция и бария литература использована исчерпывающе. [c.7] Авторы выражают благодарность за оказанную помощь Г. А. Балуевой при подборе материалов и Е. К. Туликовой при оформлении монографии. [c.7] Нагреванием в трубке диметилртути с магнием был получен диметилмаг-ний в виде твердой массы, самовоспламенявшейся на воздухе, реагировавшей с водой и спиртом с выделением газа при нагревании в токе водорода при 245° С выделялся этан. Флек показал, что диметилмагний и диэтил-магний растворимы в смеси безводного бензола и эфира, причем при действии хлористого ацетила на диметилмагний был получен триметилкарбинол. Вага из дифенилртути и магния получил дифенилмагний. [c.9] Результаты этих опытов были мало обнадеживающими, так как полученные в очень малых количествах твердые вещества были весьма неустойчивы, легко разлагались на воздухе и требовали осторожного обращения. [c.9] Широкие предпосылки для применения магния в органическом синтезе открылись во второй половине XIX столетия благодаря блестящим работам Казанской школы химиков, широко использовавших цинкорганиче-ские соединения для целей синтеза. Именно исследования А. М. Бутлерова, А. М. Зайцева, Е. Е. Вагнера и С. Н. Реформатского проложили пути последующего применения магнийорганических соединений. [c.9] Интересно отметить, что А. Е. Арбузов в 1901 г. при синтезе аллилме-тилфенилкарбинола из ацетофенона и иодистого аллила, проводя реакцию в эфирной среде, в одном из опытов добавлял к цинковой стружке порошкообразный магний. [c.10] Вернуться к основной статье