ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние природы галоида и характера радикала из "Методы элементоорганической химии" При одинаковых органических радикалах иодиды легче реагируют с магнием, чем бромиды, которые в свою очередь активнее хлоридов. Однако иодистые производные (особенно в жирном ряду) нередко дают более низкие выходы вследствие побочных реакций [53]. Чем длиннее цепь, тем более заметна реакция Вюрца. При вторичных и третичных радикалах имеет место, кроме того, отщепление HJ с образованием непредельных соединений так, из иодистого изопропила образуется до 40% пропилена [54], а из третичного иодистого бутила — изобутилен. Применение иодистых соединений целесообразно в тех случаях, когда соответствующие бромистые соединения трудно реагируют (например, парабромдифенил). Поэтому часто вводят в реакцию бромиды или еще лучше хлориды (в жирном ряду). [55]. Ароматические хлориды в обычных условиях в эфире практи- чески неприменимы. Фтористые производные, не содержащие другого галоида, никакого значения для получения реактива Гриньяра не имеют [56—59]. [c.19] Что касается характера радикала галоидопроизводного, то, в общем случае, слабо электроотрицательные радикалы в ряду Хараша [60, 61] более реакционноспособны к магнию в эфире, чем умеренно и сильно электроотрицательные при этом надо также учитывать стерические факторы, растворимость и другие обстоятельства. Галоидные алкилы обладают большей реакционной способностью по отношению к магнию, чем галоидные арилы (см. стр. 27). [c.19] Получение бромистого фенилмагния [62—64]. К 20 г магниевой стружки добавлено 150 мл абсолютного эфира и 3—5 г бромбензола затем добавлено 1 г магния, активированного иодом, и смесь перемешана до начала реакции. Остальные 78,5 г бромбензола, растворенные в 200 мл эфира, добавлены в течение 30 мин. Такой раствор при добавлении бромистого аллила образует аллилбензол с выходом 82%. [c.19] На другой день прозрачный раствор осторожно декантирован в заполненную сухим азотом склянку в отсутствие воздуха полученный реактив Гриньяра может храниться продолжительное время. [c.20] Вернуться к основной статье