ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы расчета нормальных точек кипения из "Температура кипения и давление насыщенного пара углеводородов" Число формул, в которых нормальная точка кипения связана с другими свойствами веществ, очень велико. Особенно много зависимостей было предложено для членов гомологических рядов 1. [c.10] На основании характера величин, входящих в уравнения, рекомендуемые для расчета Гн. т. к. также вида самих уравнений, их можно разделить на несколько групп. [c.10] При помощи этих методов были вычислены данные для высших -алканов (до п = 40) и для 2-метилалканов (до п = 24) [111, 115, 116]. [c.11] кроме (1.12) и (1.13), предложено уравнение (1-35), сходное с первым. Связь между их коэффициентами очевидна. В (1.12) для углеводородов а = 745,42 и 6 = 4,4, а к является индивидуальной для каждого гомологического ряда константой. Это уравнение было проверено на многих соединениях оно оказалось точнее (1.9). Для w-алканов результаты расчета по (1.12) приведены в табл. 8. Уравнение (1.12) было рассмотрено в работах 1272] вЛ340] в [339] и [340] оно применено для соединений кремния и германия, в [725] — для к-перфторалканов при этом получились неплохие результаты (если не учитывать первые члены ряда). [c.14] Здесь а, Ь, с — эмпирические константы для к-алканов а = 99,36, Ь = 0,7 и с = 367,12. Для других алканов на графиках, на которых сравниваются температуры кипения к-алканов и разветвленных алканов определенного типа при одинаковых значениях /г, получаются параллельные прямые. Следовательно, константы а и 6 в уравнении (1.18) для этих рядов одинаковы. Результаты расчета по (1.18) для к-алканов приведены в табл. 8 они не очень удовлетворительны. [c.14] Первое из них описал М. Ю. Гольдштейн [16, 17], второе Миллс [636]. [c.15] Они считают, что подобная зависимость справедлива и для кр и поэтому рекомендовали уравнение типа (1.74) (см. также [620]). [c.15] Оно было предложено для к-алканов, для которых а = 0,212 и 6 = 2,2546. Проверка дала не очень хорошие результаты. [c.15] Опишем некоторые уравнения, в которых Т выражена как функция молекулярного веса М или как функция М ж п. [c.17] Впрочем, все они, кроме последнего, не очень точны. Если сравнить результаты расчета [279] по (1.39) с наиболее надежными экспериментальными данными, то для высших гомологов совпадение с опытом окажется малоудовлетворительным. [c.18] Это уравнение дает грубо приближенные результаты. Так, в ряду к-алканов расхождение между вычисленными и экспериментальными значениями Т для всех иззгченных углеводородов, кроме пентана и гексана, превышает 10°. [c.18] Погрепшость расчета по первому из них равна 0,3%, а по остальным примерно та же, что и для уравнений (1.46) и (1.47). [c.19] Павлевский [697] полагал, что в первом уравнении для углеводородов а 182. Эта зависимость обсуждалась также в работах [25, 78, 79, 173, 353, 418, 419, 535, 679, 698, 699]. Второе уравнение было применено [592а] для углеводородов, спиртов, простых эфиров II инертных газов, причем ошибка расчета колебалась в пределах 0,5—2,0 . Это уравнение рассматривалось также в [259, 354, 476] и в других работах. [c.20] Уравнение (1.83) изучалось в ряде работ, причем значения коэффициента в нем принимались различными (см., например, [730, 734-736, 844]). [c.21] В литературе известно также много зависимостей, посвященных установлению связи между Т и теплотой испарения или изменением энтропии при процессе испарения. К ним о тносится в первую очередь правило Трутона [871], а также многочисленные уточнения его (см., например, [696]). Из соображений экономии места они не расбМаТриваютЬя. [c.25] Вернуться к основной статье