ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение методов квантовой химии для анализа хемосорбционных комплексов из "Инфракрасные спектры поверхностных соединений" Впервые метод ЛКАО в приближении Хюккеля был применен Блайхолдером [61] для качественного объяснения возможности существования в спектре поверхностного хемосорбционного комплекса металл—СО нескольких полос поглощения, зависимости их положения от заполнения и обработки поверхности газами. В дальнейшем этот метод был распространен на анализ хемосорбционных комплексов СО, H N, С2Н4 и других ненасыщенных соединений на металлах [62, 63]. При таком рассмотрении принималось во внимание только изменение в системе я-связей адсорбционного комплекса. Было установлено [62], что наибольшей стабильностью я-электронной системы обладают поверхностные адсорбционные комплексы с СО, а наименьшей — с С2Н4. [c.52] Полученная из расчетов большая стабильность мостиковых структур хемосорбированной СО по сравнению с линейными структурами не подтверждается инфракрасными спектрами этих комплексов. Это противоречие объясняется отсутствием учета 0-электронной плотности в примененном в расчете приближении. Однако расчет дает хорошее соответствие с экспериментальными результатами в отношении стабильности адсорбционных комплексов по мере уменьшения электроотрицательности металла. Установлено, что стабильность я-электронной системы хемосорбиро-ванных комплексов молекул ненасыщенных соединений с металлами зависит от числа атомов углерода в цепи [62]. Наиболее стабильными среди кольцевых хемосорбционных комплексов являются шести- и семичленные циклы. [c.52] С помощью методов квантовой химии проведены исследования хемосорбции кристаллом линейной цепи из щести атомов, каждый из которых обладает валентным я-электроном [64]. [c.53] Обобщенный метод Хюккеля был применен в работе [65] для расчета уровней энергии, прочности связи и заряда на атоме металла хемосорбционных комплексов окиси углерода и окиси азота с переходными металлами четвертого периода. [c.53] Свойства гибридных орбит реагирующих атомов рассматривались в работе [66] для установления стереохимии поверхностных соединений, возникающих при реакции хлорсиланов с поверхностью кремнезема. [c.53] Рассмотренные примеры характеризуют лишь самый начальный этап применения методов квантовой химии к параллельному исследованию электронной структуры поверхностных адсорбционных комплексов и их колебательных спектров. При дальнейшем развитии эти методы позволят установить хотя бы относительную стабильность поверхностных хемосорбционных комплексов и отдельных связей в них, необходимую для проведения направленного синтеза многих поверхностных соединений и установления их роли в каталитических реакциях на данной поверх-чости. Кроме того, эти методы должны внести значительные уточнения в модели адсорбент — молекула, необходимые также и для более точной трактовки молекулярной специфической и неспецифической адсорбции. [c.53] Вернуться к основной статье