ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Корреляции между спектральными и энергетическими проявлениями адсорбции из "Инфракрасные спектры поверхностных соединений" Впервые Баджер и Бауэр [18] постулировали наличие пропорциональности между смещением частоты валентного колебания гидроксильной группы и энергией водородной связи. К настоящему времени проведено большое количество исследований таких корреляций главным образом для растворов [19]. Было найдено большое число отклонений от линейной зависимости частот и энергии взаимодействия. Получающиеся для некоторых комплексов с водородной связью линейные зависимости имеют место обычно только для небольшого интервала значений энергии водородной связи. [c.60] Причины наблюдаемых отклонений могут быть связаны как с погрешностью определения энергии водородной связи, так и с погрешностью определения спектральных характеристик взаимодействия (частот и интенсивностей). В случае растворов обычно трудно выделить из общей энергии образования комплекса с водородной связью энергию ван-дер-ваальсового взаимодействия. Даже в случае выделения этих составляющих взаимодействия всегда возникает трудность учета вкладов, обусловленных изменением взаимодействующих частей молекул. Для спектральных характеристик взаимодействия, например для изменения частот, вызывает трудности учет кинематических взаимодействий колебаний по водородной связи и колебаний групп, участвующих в образовании водородной связи. Вследствие этого в настоящее время даже для более простого для экспериментального исследования случая растворов трудно найти универсальную корреляционную зависимость, справедливую для широкого класса систем. Считается, что зависимость между изменением частот групп, участвующих в образовании водородной связи, и энергией водородной связи в растворах близка к квадратичной [91]. Также найдено [92], что величиной, более непосредственно связанной с Природой водородной связи, является приращение интенсивности. Для разных кислот и оснований во всем известном интервале значений энергии водородной связи установлена пропорциональность между энергией образования водородной связи и приращением корня из молярной интенсивности полосы поглощения у А—Н), где А—Н — соответствующая кислота. [c.60] Вернуться к основной статье