ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изомеризация галоидпроизводных ароматического ряда в присутствии окисных катализаторов из "Изомеризация ароматических соединений" Первые указания на возможность использования окисных катализаторов для изомеризации галоидароматических соединений были получены Мейером и Шифнером [55], которые обнаружили, что 1-бромнафталин при пропускании его паров над силикагелем при 400—420° частично превращается в 2-изомер. 1-Хлорнафталин в подобных условиях заметно не изменяется [56]. [c.66] Значительно более эффективным катализатором изомеризации ароматических галоидпроизводных является, как показали Н. Н. Ворожцов-младший и А. М. Бескин [56], синтетический алюмосиликатный катализатор крекинга, использование которого позволило им осуществить изомерные превращения монохлорнафталинов. Оказалось, что 1-хлорнафталин при пропускании его паров в токе хлористого водорода над алюмосиликатным катализатором при 350—400° гладко превращается в 2-хлорнафталин. Реакция обратима, и из обоих монохлорнафталинов в этих условиях может быть получена равновесная смесь, содержащая примерно 45% 1- и 55% 2-хлорнафталинов. Изомеризация протекает и в отсутствие хлористого водорода, но в этом случае активность катализатора быстро падает. Введение в зону реакции аммиака полностью подавляет изомеризацию. [c.66] Хорошие результаты были получены также при применении в качестве катализатора окиси алюминия. Изомеризацию 1-хлорнафталина в присутствии этого катализатора целесообразно проводить при температуре 330—350°, молярном соотношении хлористого водорода и изомеризуемого соединения 3 1 и скорости подачи 1-хлорнафталина, равной 300—350 г/ч на 1 л катализатора. Выход равновесной смеси монохлорнафталинов составляет при этом 94—98%. [c.66] Парофазная изомеризация 1-хлорнафталина над окисью алюминия или алюмосиликатом является удобным методом получения малодоступного 2-хлорнафталина. Выделяя 2-изомер из катализата вымораживанием и возвращая остающуюся смесь монохлорнафталинов на изомеризацию, можно добиться практически полного превращения 1-хлорнафталина. [c.66] В отсутствие хлористого водорода изомеризация 1-хлорнафталина на окиси алюминия не идет [56]. Хлористый водород может быть заменен бромистым, однако в этом случае изомеризация сопровождается обменом атомов хлора на бром, в результате чего в продукте реакции наряду с 2-хлорнафталином появляются оба изомерных монобромнафталина [57]. Обмен при 350° происходит почти полностью, если количество бромистого водорода составляет 5—6 молей на 1 моль хлорнафталина. Побочно образуются нафталин и дибромнафталины (главным образом 2,6-изомер). [c.66] Возможность замены фтора на хлор и бром во фторнафталинах, не претерпевающих при этом изомерных превращений, указывает на то, что обмен галоида является не следствием реакции изомеризации, а параллельным процессом. [c.67] Условия, обеспечивающие гладкую изомеризацию хлорнафталино . оказались непригодными для проведения изомерных превращений моно-хлораценафтенов. При пропускании паров 5-хлораценафтена над алюмосиликатным катализатором при 300° в токе хлористого водорода и углекислого газа из продуктов реакции были выделены аценафтен (30%) и незначительное количество ( 0,3%) 3-хлораценафтена [34]. Реакция сопровождалась отложением на катализаторе значительного количества углеподобных веществ. Оказалось, что и сам аценафтен сильно (ка 50— 90%) крекируется в подобных условиях, превращаясь в жидкую смесь углеводородов и углеподобных веществ. [c.67] Изомеризация ди- и полигалоидбензолов на окисных катализаторах не изучалась. Отмечено лишь, что бромбензол в присутствии алюмосиликатов претерпевает в небольшой степени диспропорционирование-[59, 60, 61]. [c.67] Вернуться к основной статье