ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изомеризация бромзамещенных ароматических аминов и фенолов в присутствии протонных кислот из "Изомеризация ароматических соединений" Известно довольно большое число примеров, когда перемещение атомов брома в ароматических соединениях не требует присутствия катализаторов типа галогенидов металлов или их окислов. Практически все эти примеры относятся к бромпроизводным ароматических аминов и фенолов. [c.67] Миграция атома брома сопровождает расщепление эфирных связей в 6-бром-2,3-диметоксибензойной кислоте действием смеси бромистоводородной и уксусной кислот при 140° [67]. [c.68] Не удалось также обнаружить перемещение атома хлора при деметилировании 2- и 6-хлорвератровых и 6-хлор-З-метоксибензойной кислот [65, 66]. [c.68] Характерно, что деметилирование рассмотренных выше бромзаме-ш,енных метокси- и диметоксибензойных кислот при нагревании с хлористым водородом в уксусной кислоте или с хлористым алюминием в подходящем растворителе протекает нормально 65, 66]. Специфичность действия бромистого водорода связана, по-видимому, с его восстановительными свойствами, благоприятствующими отщеплению брома от молекулы бромпроизводного, и может поэтому рассматриваться как указание на связь изомерных превращений бромзамещенных оксибензойных кислот с обратимостью реакции бромирования. [c.69] Отмечен также межмолекулярный перенос брома от 1,3- и 1,6-ди-бром-2,7-диоксинафталинов к -нафтолу [72]. Перемещается при этом только атом брома, находящийся в исходной молекуле в а-положении нафталинового ядра. [c.69] При кипячении ацетильного производного 5-бром-6-метокси-8-амино-хинолина с 10%-ной бромистоводородной кислотой с хорошим выходом получен 7-бром-6-метокси-8-аминохинолин [74]. [c.69] Проведение этого превращения в присутствии фенола сопровождается его бромированием [74, 75]. При нагревании с бромистоводородной кислотой ацетильного производного 5-хлор-6-метокси-8-аминохинолина миграции атома хлора не происходит. [c.69] Это превращение может быть осуществлено также простым сплавлением реагирующих веществ при 280°. [c.71] Эти наблюдения были использованы при разработке метода получения З-бром-2-аминоантрахинона и его аналогов бромированием соответствующих аминов [82]. [c.71] Следует отметить, что хлораминоантрахиноны в отличие от бромпроизводных не изомеризуются при нагревании с серной кислотой. Гидролиз их сульфокислот протекает нормально [76]. [c.71] Вернуться к основной статье