ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образованиеaiga-форм нитросоединений из "Фотометрический анализ издание 2" Реакцию Цинке используют для определения пиридина, никотина [65, 106], никотинамида [108], 2,4,-динитрохлорбензола [109], а также хлорбензола, ди- и трихлорбензола, 3- и 4-хлоранилина (после нитрования [ПО]). [c.109] Определение 2,4-динитрохлорбензола в азотной кислоте [109]. Разбавляют 1 мл исследуемой концентрированной азотной кислоты 5 мл воды и экстрагируют 2—3 мл хлороформа. Слой хлороформа отделяют, прибавляют к нему несколько капель пиридина и удаляют хлороформ при нагревании. Остаток растворяют в 1 мл этилового спирта и добавляют 1 мл 1%-ного раствора NaOH. При этом появляется фиолетово-красная окраска, которую сравнивают с окраской серии стандартных растворов. Метод позволяет определять не менее 5 мкг 2,4-динитрохлорбензола в 1 мл HNO3. [c.109] Определение 4-метилпиридина [115, 116]. К навеске анализируемого вещества, содержащей около 0,08 мг 4-метилпиридина, прибавляют 0,25 г 2,4-динитрохлорбензола. Смесь растворяют в 5 мл абсолютного этилового спирта, добавляют 0,1 г буры и нагревают- 1 ч при 100 °С с обратным холодильником. После охлаждения добавляют 25 мл метилового спирта, фильтруют и измеряют оптическую плотность, используя зеленый светофильтр. [c.110] Определение никотина [106]. Навеску, содержащую 0,2—2 г никотина, перемешивают со 100 мл воды, добавляют 10 г Na l и 50 мл 30%-ного раствора NaOH. Из смеси никотин отгоняют с водяным паром и собирают около 1 л отгона. Аликвотную часть отгона смешивают с равным объемом 80%-ного этилового спирта и добавляют 40%-ный этиловый спирт до 100 мл. Полученный раствор смешивают с 1 мл 4%-ного раствора 2,4-динитрофтор-бензола в абсолютном этиловом спирте, кипятят 30 мин с обратным холодильником и охлаждают до 5°С. Через 1 ч вводят 2 мл насыщенного раствора буры и еще через 15 мин оптическую плотность раствора измеряют при 520 нм. [c.110] Было показано [126], что при рН=2 фурфурол реагирует с анилином и 4-анизидином в мольном отношении 1 1с образованием желтого продукта (основание Шиффа), при pH=4 эти же соединения реагируют в соотношении 1 2с образованием красного продукта (краситель Стенгауза). В литературе есть данные, согласно которым механизм реакции Стенгауза трактуется иначе [19, 127—129]. [c.111] Большинство продуктов реакции с фурфуролом имеет красную окраску, максимум светопоглощения растворов лежит в пределах 500—570 нм. Некоторые из них отличаются значительной интенсивностью окраски например,. для продукта взаимодействия фурфурола с анилином [147, 150, 151] 8518=6,2-10 . Еще более интенсивно окрашено соединение, образующееся при реакции фурфурола с ксилидинами [147]. Метил- и оксиметилфурфурол дают с ароматическими аминами продукты желтого цвета [135, 147, 151]. [c.111] Для предотвращения окисления окрашенных продуктов реакций рекомендуется применять соли разных металлов в качестве стабилизаторов красителей Стенгауза. Стабилизирующими свойствами обладают хлорид натрия [147, 150, 151], хлорид олова(П) [124, 125, 133], двузамещенный фосфат натрия [138], а также мочевина [144], тиомочевина [144], щавелевая кислота [142]. Добавление этилового спирта и снижение температуры реакции также увеличивают устойчивость окраски продуктов [152]. Кроме того, для повышения стабильности рекомендуется экстрагировать продукты амиловым спиртом [153]. [c.112] Определение фурфурола [147, 150, 152]. В колбу емкостью 50 мл вводят 1 г Na l, 37,5 мл ледяной уксусной кислоты и 3 мл перегнанного анилина, перемешивают и колбу помещают на 15-мин в водяную баню с температурой 15°С. К полученному реактиву прибавляют 5 мл исследуемого водного раствора фурфурола, также нагретого до 15 °С. Через 1 ч 45 мин оптическую плотность раствора измеряют при 500—518 нм. По этой методике можно определять 5—40 мкг фурфурола в 5 мл раствора. Определению не мешает присутствие 5-кратного избытка формальдегида, 60-кратного избытка муравьиной или малеиновой кислоты [139]. Этим методом определяют фурфурол в разных объектах [119, 137, 156—158]. [c.113] Определение фурфурола в этиловом спирте [152]. К 1 мл анализируемого 96%-ного этилового спирта прибавляют 3 мл 50%-ного чистого этилового спирта, охлаждают до 12—15°С, добавляют 2 мл перегнанного анилина и 0,5 мл хлористоводородной кислоты (пл. 1,12), встряхивают и оставляют на 15 мин под проточной водопроводной водой. Оптическую плотность измеряют, используя синий светофильтр, по отношению к 50%-ному раствору этилового спирта. [c.113] Светопоглощение растворов, содержащих продукты взаимодействия фурфурола и анилина, не подчиняется закону Бугера — Ламберта-—Бера [150, 152], однако удовлетворительное определение ВОЗМОЖНО. Эти методики позволяют определять фурфурол в присутствии оксиметилфурфурола [159]. [c.113] По количеству образовавшегося фурфурола, который определяют фотометрически, можно рассчитать содержание пентозы. [c.114] Из метилпентоз при нагревании с кислотами образуется 5-ме-гилфурфурол, из гексоз — 5-оксиметилфурфурол, которые также определяют по реакции с ароматическими аминами [135, 147, 151]. [c.115] Определение 2-нафтиламина в 1-нафтиламине [166]. Метод основан на том, что скорость взаимодействия фурфурола с 2-нафтиламином значительно выше скорости соответствующей реакции с 1-нафтиламином. Навеску 0,2 г исследуемого 1-нафтиламина, содержащего не более 10% примеси 2-нафтиламина, растворяют в 20 мл этилового спирта, добавляют 0,5 мл 20%-ной уксусной кислоты, 2 мл 5%-ного водного раствора фурфурола и разбавляют этиловым спиртом до объема 25 мл. Через 1,5 ч оптическую плотность раствора измеряют при 530 нм. [c.115] Аналогичные окрашенные соединения образуются при исполь-швании иодэтилатов 2-пиколина и лепидина [167]. По этому методу можно определять гетероциклические азотсодержащие соединения, галогеналкилы и другие соединения, вступающие в реакцию образования цианиновых красителей указанного типа. [c.115] Необходимую для реакции щелочную среду создает хинолин. Аналогично определяют хлористый бензил [45, 169] и хлористый метил [170]. [c.116] Определение диэтиламида никотиновой кислоты [171]. Смешивают 2 мл анализируемого раствора, содержащего 25—500 мг диэтиламида никотиновой кислоты (корамин), с 0,5 мл эпихлор-гидрина, разбавляют этиловым спиртом до объема 50 мл и нагревают 6—8 ч с обратным холодильником при 60 С. После охлаждения снова доводят объем до 50 мл этиловым спиртом и измеряют оптическую плотность, используя сине-зеленый светофильтр. [c.116] По реакции с эпихлоргидрином определяют пиридин, хинолин и их производные со свободным а-положением. Вместо эпихлор-гидр ина применяют также а-дихлоргидрин [172]. [c.117] Вернуться к основной статье