ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пономарев. Потенциальная функция этана из "Применение молекулярной спектроскопии в химии" Силовое поле этана исследовалось многими авторами. В работе Степанова [1] расчет проводили с учетом частот этана и этана- е. Однако постоянные Кориолиса, рассчитанные нри помощи этой системы силовых коэффициентов, значительно отличаются от экснериментальных значений. Хансен и Деннисон [2] провели тот же расчет с нулевыми частотами, дополнительно используя постоянные Кориолиса. Ковалев [3] осуществил расчет силового поля на основании метода вариаций с использованием экснериментальных данных по нескольким дейтерозамещенным этана без учета корполисовых постоянных. Ему не удалось последовательно применить метод Маянца к решению этой задачи. [c.23] Было интересно проверить и уточнить силовое поле этана, полученного Степановым на основании данных по частотам частично дейтериро-ванных этанов и кориолисовым постоянным. Кориолисовые постоянные наиболее чувствительны к недиагональным элементам матрицы силовых коэффициентов Е и дают о них донолнительные сведения. [c.23] Было заново проверено отнесение известных частот всех дейтероэтанов по типам симметрии [3, 8]. [c.24] Расчет проводился в двух вариантах в первом варианте находились все 21 силовые коэффициенты, во втором — 16 силовых коэффициентов, остальные 5, относительно малые (как показал расчет в первом варианте), были положены равными нулю. [c.24] Результаты расчетов сведены в табл. 1 и 2. [c.24] Пользуясь случаем, хочу выразить благодарность Н. И. Жирнову за постоянное внимание и помощь в работе и А. С. Кронрод за проведение расчетов на электронной машине. [c.25] При измерении микроволнового спектра тиофена для аналитических целей нами было обнаружено выходящее за пределы ошибок эксперимента расхождение полученных частот спектральных линий с частотами, приведенными в работе [1). Это побудило нас нровести определение вращательных постоянных для уточнения их значений. Одновременно был измерен дипольный момент молекулы, значение которого в работе [1] так же недостаточно точно. [c.26] Наблюдаемая полуширина спектральных линий тиофена нри комнатной температуре позволяет провести измерение частоты спектральных линий с точностью от 0,02 до 0,05 мгц. [c.26] Генератор импульсов штарковской модуляции позволяет получать напряженность электрического ноля в поглощающей ячейке до 1500 в см. Этой напряженности в большинстве случаев было достаточно, чтобы устранить искажение формы линии вследствие наложения штарковских компонент. [c.26] В табл. 1 приводятся экспериментальные и вычисленные частоты идентифицированных переходов. Вычисление частот проводили с использованием вращательных постоянных, найденных по частотам переходов с малыми/(7 3). [c.26] В табл. 2 представлены значения вращательных постоянных, полученные в данной работе к работе [1]. Повышение точности значений вращательных постоянных очевидно. [c.26] Микроволновой спе7 гтр тиофана был исследован для определения структуры молекулы и получения данных о форме и происхождении потенциального барьера, возникающего вследствие неплоской структуры кольца. [c.28] В нашей предыдущей работе [1] было показано, что в переходах между вращательными урогнями с / 4 и более становится заметным центробежное возмущение. [c.28] Влияние этого возм5щения быстро увеличивается с ростом I. Использование жесткой модели молекулы для предсказания частот переходов. становится практически невозможным уже при / 10. Основной вклад в центробежное возмущение вносят атомы водорода метиленовых групп и, по-видимому, деформированное кольцо молекулы. [c.28] В настоящем сообщении приводятся результаты определения постоянных центробежного возмущения нежесткой модели молекулы тиофана. [c.28] В слзгчае симметричного или почти симметричного волчка ) ср (Р 2 ) ср- К сожалени53, молекула тиофана относится к волчкам с большой асимметрией (х = —0,0228849) и для нее это приближение не оправдывается. [c.28] Вернуться к основной статье