ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидроксипроизводные полиядерных углеводородов из "Общая органическая химия Том 2" Другие разработанные в последнее время методы алкилирования включают использование океониевых солей [172], получаемых различными методами, но ставших более доступными лишь при использовании суперкислотных систем, например по уравнению (135). [c.240] Получаемая соль Меервейна быстро метилирует анизол. Хорошими алкилирующими агентами являются также эфиры бензолди-и полисульфокислот [173] анизол можно фенилировать [174] фтор-боратом фенилдиазония в трифторэтаноле. Пример интересного замещения, проходящего через образование диенильного катиона, стабилизованного соединением железа (0) [175], приведен на схеме (136). [c.240] Оямады. При этом эпоксид не выделяют, а предводят реакцию дальше до получения флавоноидов [схема (156)]. [c.249] С тех пор, как стало известно, что алкилдинитрофенолы являются полезными гербицидами, было получено множество таких соединений. Наиболее активными из них оказались 2-алкил-4,6-ди-нитро- и 4-алкил-2,6-динитрофенолы. [c.255] Реакции нитрозофенолов протекают так, как можно было бы предположить, исходя из существования смеси таутомеров. Так, ацетилирование п-нитрозофенола дает ацетаты фенола и оксима (171) и (172) [схема (170)], причем последний подвергается термической перегруппировке в первый. [c.256] Описана интересная реакция, напоминающая окисление по Дакину [уравнение (175)], которая дает возможность перейти от о-гидроксикарбонильных соединений к о-аминофенолам [2266]. [c.257] Замещение оксы-электрофилами уже рассматривалось в связи с синтезом фенолов. Что касается электрофилов, содержащих серу, то хорощо известны реагенты на основе S(VI) более редкими являются методы введения серы с низшими степенями окисления. [c.259] Помимо действия свободных галогенов галогенирование может производиться множеством других реагентов, причем в ряде случаев можно достичь селективности как в количестве вводимых атомов галогена, так и их положении. Так, хлорид меди в ДМФ селективно приводит к иара-хлорированию [235а] при прямом хлорировании в тетрахлориде углерода получается большая доля орго-продукта ( 75%). Соотношение орго/пара-продуктов зависит от растворителя. Полезными реагентами являются также трет-бутилгипохлорит [2356] и Ы-хлорамиды. [c.259] Для нафтолов, как и для всех полиядерных углеводородов, характерна большая степень фиксации связей и меньшая ароматичность, чем для производных бензола. Так, нафтолят-анионы являются относительно хорошими углеродными нуклеофилами, т. е. для них обнаружен более близкий баланс между С- и 0-алкили-рованием. р-Нафтол реагирует в щелОчи как с меркаптоуксусной кислотой, так и с аренсульфонилазидами (мягкие электрофилы), причем обе реакции характеризуются преимущественным замеще нием по атому углерода. Вторая реакция может служить для пО лучения диазонафтолов [схема (189)]. [c.264] Вернуться к основной статье