ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез и некоторые превращения диалкилфенилдитиофосфатов. А. А. Щффв л Волкова, В. Я. Монастырский из "Присадки к маслам" Среди присадок, применяющихся в настоящее время, широко используются в качестве антиокислителей моторных масел диалкилдитиофосфаты металлов и прежде всего диалкилдитиофосфаты цинка общей форму ][ы (ВО)2Р(8)8гп8(8)Р(ОК )2. [c.109] Этот тип присадок легко определить с помощью инфракрасной спектрометрии. В спектрах диалкилдитиофосфатов металлов имеется ряд характерных полос, которые остаются заметными даже при малых концентрациях диалкилдитиофосфата в масле. Эти полосы соответствуют связям Р — О — С (—1000 Р= 8 (—650 сж-1) и Р-8 (—550 см ). [c.110] По положению полос Р=8 и Р—8 в спектре можно судить о величине и строении алкильных радикалов. [c.110] На основании изучения спектров диалкилдитиофосфатов цинка, никеля и свинца были установлены закономерности, помогающие определять строение и величину различных алкильных радикалов солей, а также состав технических присадок, приготовленных на их основе. [c.110] Спектры диалкилдитиофосфатов металлов и технических присадок записывали на инфракрасном спектрофотометре UR-10 в области частот 400—1600 см ). Спектральная ширина щели в области 400—700 (призма КВг) была 5—6 см , в области 700—1600 см (призма Na l) была 3—6 см . [c.110] Скорость сканирования составляла 50 см 1мин. Толщина кювет была 0,01 ж 0,04 мм. Индивидуальные жидкие вещества снимали без разбавления твердые в виде кристаллического или стеклообразного слоя — на пластинке КВг или запрессованными в таблетки КВг. JB технических присадках соотношение активного компонента и масла было не больше 1 1. [c.111] Были записаны спектры диалкилдитиофосфатов цинка, никеля и свинца, содержащих в алкоксигруппах углеводородные радикалы различного строения изопропил, бутил, изобутил, 1-метилпропил, 1,3-диметил-бутил, 2-этилбутил, н-гексил, 2-этилгексил, децил и гексадецил. [c.111] Установлено, что на положение полос Р= 8 и Р— 8 влияют как природа металла, так и строение алкильной группы [2]. [c.111] Полоса Р= 8 (тионная сера) появляется в спектрах диалкилдитиофосфатов цинка в интервале 650—662 м (табл. 1), в спектрах диалкилдитиофосфатов никеля — в интервале 635—655 см и свинца — в интервале 625—640 см . Таким образом, при переходе от солей цинка к сЬлям свинца полоса Р= 8 сдвигается в низкочастотную область примерно на 30 см . [c.111] Вторичные углеводородные радикалы, особенно изопропильный, понижают частоту поглощения Р= 8 связи. [c.111] Например, в спектре диизопропилдитиофосфата цинка полоса связи Р= 8 имеет частоту 651 см , тогда как все остальные диалкилдитиофосфаты цинка поглощают при 662 см . В спектрах диалкилдитиофосфатов никеля, содержащих алкильные радикалы нормального строения, полоса поглощения Р= 8 имеет частоту 642—655 см- , а в спектре диизопропилдитиофосфата никеля — 635 см . [c.111] Полоса Р—8 (тиольная сера) появляется в интервале 530—560 см для солей цинка, никеля и свинца. По сравнению с полосой Р— 8 (тионная сера) природа металла в меньшей мере сказывается на положении в спектре Р— 8 полосы. В ряде случаев, например при переходе от цинка к никелю или от никеля к свинцу, наблюдается сдвиг Р— 8 полосы в сторону больших частот, но общей закономерности нет. [c.111] Таким образом, на положение полос поглощения связей Р= S (тионная сера) и Р— S (тиольная сера) в спектрах диалкилдитиофосфатов цинка, никеля и свинца оказывают влияние как природа металла, так и строение алкильных групп. [c.112] На рис. 1 представлены спектры смешанных диалкилдитиофосфатов цинка с общим изопропиловым радикалом. [c.112] В трех спектрах 2, 3 в. 4, рис. 1) имеется широкая полоса поглощения со слабовыраженными максимумами 535 и 545 см . Записанный примерно в тех же условиях спектр диизопропилдитиофосфата цинка Ц) имеет полосу с четким максимумом 532 см д плечом 545 см . Увеличение поглощйния в области 545 см в спектрах диалкилдитиофосфатов с различными алкильными радикалами, очевидно, объясняется поглощением,, отвечающим Р—8 группам, связанным с более длинными алкильными (в том числе вторичными) радикалами. [c.112] Представленные на рис. 2 спектры диалкилдитиофосфатов с общим изобутиловым радикалом имеют в области 500—600 см - две полосы — 552 и 584 см . Первая относится к колебаниям Р— 8 связи, вторая соответствует скелетным колебаниям изобутиловой группы. Различия в строении алкильных радикалов в этом случае лишь в малой степени сказываются на положении и характере полосы поглощения, отвечающей Р— 8 связи. [c.112] На рис. 3 сопоставлены спектры диалкилдитиофосфатов цинка с различными короткими радикалами и общим 2-этилгексиловым радикалом. В спектре ди-(2-этилге1(сил)-дитиофосфата цинка (2) в области Р—3 колебаний наблюдается лишь слабое поглощение, поэтому в спектрах смешанных солей хорошо заметно влияние коротких алкильных радикалов различного строения на поглощение Р— 8 связи. [c.113] В спектрах многих технических присадок типа диалкилдитиофосфатов цинка появляется слабая широкая полоса с максимумом поглощения 480 сл , которая отсутствует в спектрах ]1истых солей диалкилдитиофосфатов. [c.113] Известно, что цинк легко образует соли основного характера как с минеральными, так и с органическими кисДотами. [c.113] Полоса 480 см была обнаружена также в образцах импортных присадок той же химической природы. [c.114] Вернуться к основной статье