ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Геометрическая форма, длина связей и валентные углы для многоатомных молекул и ионов, содержащих два или более центральных атома из "Справочник по неорганической химии" Приведены значения сродства к протону (энтальпии присоединения протона Ар) для молекул и радикалов. [c.130] Приведены значения энергии атомизации (энергии разрыва связи св), ко торые отвечают стандартной энтальпии при 298,15 К для реакций диссоциации молекул и радикалов на нейтральные атомы (в случае ионов —на нейтральные и заряженные атомы, например, Аг2 =Аг+Аг+), а также значения длины связей (/св), соответствующие межъядерным расстояниям. Все вещества считаются идеальными газами, частицы которых (молекулы, радикалы, ионы) находятся в невозбужденных электронных состояниях. В данный раздел не вошли молекулы и радикалы, значения энергии атомизации которых могут быть оценены расчетом с использованием данных разд. 3.1. Знак — означает отсутствие данных. [c.132] Приведены значения энергии диссоциации (энергии разрыва связей АН°29 ), которые отвечают стандартной энтальпии реакций диссоциации молекул и эадика.чов на более простые по составу нейтральные фрагменты (в расчете на 1 моль исходного вещества). Все всщества считаются идеальными газами, ч. стицы которых (молекулы, радикалы) находятся в невозбужденных электронных состояниях. Во многих реакциях диссоциации происходит не только разрыв одной конкретной связи, но и изменение электронной конфигурации, геометрических параметров и (или) порядка расположения атомов. В данный раздел не вошли молекулы и радикалы, для которых в разд. 4.1 даны начения стандартной энтальпии образования при 298,15 К. Их энергии диссоциации могут быть оценены расчетом (с использованием данных разд. 3.5 и 4.1). [c.136] Геометрическая форма частиц АВ/, (я 2) при одинаковых атомах В и при отсутствии орбиталей с неподеленными парами электронов илп с не-спарепными электронами классифицируется как геометрически п р а в и л ь-н а я например, частица N1 4+ (5р-, АВ4) обладает формой иравильногс тетраэдра, т. е. значения всех углов Н—N—Н равны 109,5°, что подтверждается экспериментальными данными (см. разд. 3.8). [c.139] Представлены многоатомные. химические частицы (молекулы, радикалы, ионы) с общей молекулярной формулой АВ , содержащие один центральный атом А, два или более концевых атома (групп атомов) В и, как следствие, только связи А—В. Если центральный атом не стоит в формуле на первом месте или он неочевиден (в формулах комплексов со сложными лигандами), то его символ указан в графе Гибридизация в скобках. Концевые атомы, находящиеся в аксиальных позициях, отмечены звездочкой. Пространственные изображения геометрических форм частиц в соответствии с типом гибридизации и молекулярной формулой см. в разд. 3.7. [c.141] Экспериментальные данные для молекул и радикалов отвечают термодинамическим условиям их образования, данные для ионов — условиям их существования Б водном растворе или (и) в ионных кристаллах. В последнем случае возможен интервал значений длины связи, поскольку точное значение обусловлено конкретным видом противоиона. Многоточием (...) обозначено отсутствие данных. [c.141] ТеСЬ лрз Те-С1 236, С1-Те-С1., . [c.145] Теория кристаллического поля предсказывает, что для частицы АВб, где А — атом -элемента, находящийся в октаэдрическом поле лигандов В, при некоторых конфигурациях и спиновых состояниях атома А будет происходить малое или больщое изменение длины двух аксиальных связей (тетрагональное искажение) с образованием либо вытянутого (чаще), либо сплющенного (реже) вдоль выбранной оси октаэдра. Большое тетрагональное искажение с образованием вытянутого октаэдра приведет к почти полному исчезновению влияния поля лигандов, находящихся в аксиальных позициях. В этом случае октаэдрическая частица АВе с хрз -гибридизацией орбиталей атома А фактически превратится в частицу АВ4 с Лр -гибридизациен орбиталей атома А в плоскоквадратном поле лигандов. [c.147] Для частицы АВ4, в которой атом А находится в тетраэдрическом поле лигандов В, гфи некоторых конфигурациях атома А также будет происходить малое или большое изменение длины связей, приводящее к сплющиванию тетраэдра вдоль выбранной оси. [c.147] Число неспаренных электронов в атоме -элемента, характеризующее его спнноБое состояние, обоз 1ачеио К, . Для конфигураций — в октаэдрическом поле лигандов возможны высокоспиновое и низкоспиновое состояния например, для конфигурации им отвечают Л е = 4 и 2 соответственно. [c.147] Представлены многоатомные химические частицы (молекулы, радикалы, ионы) с общей формулой АВп, содержащие один центральный атом / элемента (элемента Б-групп Периодической системы) и два или более концевых атома или групп атомов В (лигандов). Символ центрального атома А в формулах всегда стоит на первом месте. [c.148] Валентное состояние центрального атома охарактеризовано степенью окисления (v), обшим числом а-электронов в этой степе.чи окислени.ч (Л г ) и числом неспаренных электронов (Л е ). [c.148] Отнесение к типу гибридизации и геометрической форме подтверждается экспериментальными данными — значениями магнитного момента частицы я (или) значениями длины химических связей А—В (для концевых групп атомов символом В указывается координируемый атом такой группы). [c.149] Экспериментальные данные для молекул и радикалов отвечают термодинамическим условиям их образования, данные для ионов — условиям их существования в водном растворе или (и) в ионных кристаллах. Многоточием (...) обозначено отсутствие данных. [c.149] Расшифровку сокращенных обозначений лигандов см. в разд. 6.3.1. [c.149] Вернуться к основной статье