ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые кинетические константы радикальной полимеризаСовместная полимеризация из "Справочник по химии полимеров" Константа скорости роста цепи (kp) характеризует бимолекулярную реакцию присоединения молекулы мономера к растущему полимерному радикалу, в результате которой образуется новый полимерный радикал. Константа скорости обрыва цепи (ко) характеризует бимолекулярную реакцию между двумя растущими полимерными радикалами, в результате которой образуется одна молекула (при рекомбинации) или две молекулы(при диспропорционировании)неактив-ного полимера. [c.96] Реакция передачи цепи заключается во взаимодействии растущего полимерного радикала с молекулой агента передачи цепи (мономера, полимера, добавки, растворителя, инициатора), в результате которого радикал превращается в молекулу неактивного полимера, а молекула агента передачи цепи — в новый радикал, способный к продолжению цепи. [c.96] Как правило, в процессе передачи цепи растущий радикал отнимает от молекулы агента передачи цепи какой-либо атом. Наличие реакций передачи цепи в полимеризующейся системе приводит к тому, что длина вещественной цепи, фиксируемой в виде молекулы неактивного полимера, оказывается меньше общей длины кинетической цепи. [c.96] Реакция ингибирования заключается во взаимодействии растущего полимерного радикала с молекулой ингибитора (добавка, примесь и т. п.), которое сопровождается превращением радикала в молекулу неактивного полимера либо в новый, менее активный по отношению к молекулам мономера радикал, а молекулы ингибитора — в новый радикал, не способный присоединять молекулы мономера, или присоединяющий их с меньшей скоростью, чем исходный растущий полимерный радикал. [c.97] В табл. 1.97 приводятся как величины констант скоростей бимолекулярного взаимодействия растущего полимерного радикала с молекулой ингибитора (к ), так и отношение этих величин к константам скоростей роста цепи для соответствующих мономеров (к кр). [c.97] Растворитель или добавка i-5 -с я S а (- (. Ср-10. Примечания се О. [c.119] Растворитель или добавка яО 0,0 с а S а Н ь Ср-10 Примечания 1 се о. [c.120] Растворитель или добавка яи ао С со г а . н н Ср. 104 Примечания со о. [c.131] Растворитель или добавка саО 0.0 -С (Я г а Ср-10 Примечания о. [c.134] Растворитель или добавка Ао ао 4 . Ср. 10 Примечания , Я О. [c.149] При совместной полимеризации важнейшими параметрами являются безразмерные величины, характеризующие относительные скорости вхождения каждого из мономеров в состав совместного полимера. Величины эти определяются из экспериментальных данных по составам совместных полимеров при различных составах исходных смесей мономеров. В случае бинарной сополимеризации можно оперировать двумя параметрами (г1 и г ), если же исходных мономеров больше двух, то и количество безразмерных параметров соответственно увеличивается. [c.160] В случаях ионной и особенно ионно-координационной полимеризации, где присоединение молекулы мономера к активному центру, как правило, не является элементарной реакцией, параметры сополимеризации не имеют столь пре СТОП) фюического смысла в их следует рассматривать только как величины, определяющие в условиях данного процесса связь между составами исходной смеси мономеров и совместного полимера. [c.161] В табл. 1.98 даны константы радикальной сополимеризации некоторых пар мономеров. [c.161] В табл. 1.99 приведены константы полимеризации различных пар мономеров в присутствии катализаторов. [c.161] Для свободно-ионного процесса. [c.171] Эпихлоргидрин как промотор. [c.175] Эпихлоргидрин как промотор. [c.176] Для ряда мономеров существенными являются величина активности (Q), характеризующая степень сопряжения двойной связи мономера с другими груп-пами в его молекуле, и полярность мономера (е), определяющая электронодонор-ный (тогда е — отрицательная величина) либо электроноакцепторный (тогда е — положительная величина) характер заместителей при двойной связи мономера. [c.177] В табл. 1.102 приведены значения и е в порядке возрастания величины е. В качестве исходных величин приняты значения Qfle для стирола, причем считается, что Q = 1,00, а е = — 0,80. [c.177] Вернуться к основной статье