ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения, содержащие более чем три элемента из "Инфракрасные спектры поглощения неорганических веществ" НзЫ+80з , то действительная симметрия не должна сильно отличаться от Сзу. С другой стороны, если в кристалле имеет место молекулярная форма МНгЗОгОН, то симметрия должна быть очень близкой к С . Цвиттер-ионная модель имела бы более простой спектр, чем молекулярная модель, если пренебречь такими факторами, как водородная связь, межмолекулярное взаимодействие и т. д. Спектр состоял бы всего из одиннадцати основных частот вместо восемнадцати. [c.79] Кроме того, в этом случае должна была бы появиться широкая интенсивная полоса, соответствующая низкочастотным валентным колебаниям N—Н, и не должны появляться полосы при частотах ниже 1000 ог , соответствующие водородным колебаниям. В случае молекулярной модели в спектре можно ожидать появления острой полосы, соответствующей высокочастотному валентному колебанию N—Н, полос, соответствующих деформационным колебаниям ЫНг (ниже 1000 см ) и валентного колебания ОН с частотой более высокой, чем частота валентных колебаний N—Н. Кроме того, должен наблюдаться спектр М50з, обусловленный колебаниями связи 5—ОН. [c.79] Наблюдаемый спектр свидетельствует о цвиттерионной конфигурации и подтверждает работу Дюпюи [232], в которой приводятся данные в пользу цвиттерионной формы кислоты в твердом состоянии. [c.79] Колебательные спектры соединений В- НзСО, В °НзСО, В ВзСО и B °Dз O, находящихся в твердом и газообразном состояниях, были получены Ветке и Вильсоном [235]. Эти молекулы имеют симметрию точечной группы Сзт и, следовательно, для них имеют место четыре типа основных колебаний Й1 и четыре типа основных колебании е. В табл. 25 приведены полученные данные. [c.81] Комплексные соединения. Было бы трудно в такого рода книге охватить все работы, касающиеся спектрального изучения комплексных структур, которые появились в литературе. В этом разделе будут рассмотрены некоторые типичные работы, посвященные неорганическим координационным соединениям и металлоорганическим комплексам. Мы надеемся, что читатель будет дополнять настоящее рассмотрение комплексных соединений широким использованием ссылок, собранных в библиографии в части И1. [c.82] Однако при замещении ионами брома или азида следует ожидать заметного изменения в структуре из-за большой разнгщы в размерах, а также из-за уменьшения результирующего заряда. [c.84] Помимо группы ННз, большой интерес с точки зрения колебательного спектра представляет группа МНг. Одной из простейших молекул, содержащих группу ЫНг, является молекула HgNH2 l. Считают, что структура этой молекулы представляет собой бесконечную цепочку, и хотя молекула не является комплексной в обычном смысле этого слова, она вполне может быть использована для получения информации о типах колебаний группы МНе. Для этой группы можно ожидать четыре типа деформационных колебаний (ножничное, веерное, маятниковое, крутильное), причем крутильное колебание неактивно в инфракрасно.м спектре в силу симметрии молекулы. Были рассчитаны частоты нормальных колебаний бесконечной цепочки ионов (HgNH2) , которые, как оказалось, находятся в согласии с экспериментально полученными данными [245]. [c.84] Спектры комплексов, содержащих циановую группу, были получены методами суспензии и таблеток КВг кроме того, наблюдались спектры монокристаллов этих веществ. Спектры восьми октациановых комплексов вольфрама и молибдена были исследованы в области 5000—300 см- методом таблеток КВг [247]. Спектры дегидратированных комплексов содержат две хорошо разрешенные полосы, соответствующие валентным колебаниям ОН кроме того, наблюдается расщепление полосы, соответствующей валентным колебаниям С ннМ. Когда было сконструировано специальное приспособление для дегидратирования образцов, расщепление стало менее заметным, а интенсивная полоса, наблюдаемая в спектрах гидратированных образцов вблизи 400 слг оказалась сдвинутой в длинноволновую часть спектра. Джонс [248—252] рассчитал силовые постоянные деформационных и валентных колебаний для ряда молекул цианидов, используя колебательные частоты, полученные экспериментальным путем. Результаты показывают, что в молекулах КАи(СЫ)г, Нд(СЫ)2 и KAg( N)2 металлы связаны с цианидами через атомы углерода. Используя спектры KAg( N)2 и КАи(СН)2, полученные с помощью поляризованного излучения, Джонс показал, что угол между линейной группой ЫС—М—СМ (где М представляет собой Ag или Аи) и осью с кристалла является одним и тем же для этих двух соединений. Величина аналогичного угла в соединении KAg( N)2 была найдена из результатов работ по дифракции рентгеновских лучей и оказалась равной 27° [253]. [c.85] Считается, что структура иона соли щавелевой кислоты является плоской и имеет параметры, указанные на фиг. 4 [261]. [c.86] Вернуться к основной статье