ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иодиметрический метод Винклера из "Аналитическая химия промышленных сточных вод" Мешающие вещества. Отделение взвешенных веществ отстаива нием вызывает затруднения в тех случаях, когда взвешенные ве- щества плохо отстаиваются и когда в них присутствуют микроорганизмы, жизнедеятельность которых приводит к снижению концентрации кислорода в пробе. В этих случаях проводят одну из трех ниже описываемых обработок. [c.178] Приготовление раствора реагента. Растворяют 32г сульфаминовой кислоты КНгЗОзН в 450 мл дистиллированной воды, 54 г хлорида ртути (И) растворяют при нагревании также в 450 мл дистиллированной воды оба раствора смешивают и доводят дистиллированной водой до 1 л. [c.178] Бутыль закрывают пробкой так, чтобы под ней не было пузырьков воздуха, и содержимое перемешивают, несколько раз переворачивая бутыль. Время отстаивания зависит в данном случае от свойств взвешенных веществ, однако оно должно быть по возможности непродолжительным. [c.179] Определению мешают также и некоторые вещества, присутствующие в жидкой фазе анализируемой воды. Это прежде всего восстановители, реагирующие с выделенным иодом в кислой среде, например сульфиты, тиосульфаты, сульфиды, некоторые органические соединения. Мешают также и окислители, выделяющие в тех же условиях иод из иодида калия. К ним относятся свободный хлор, гипохлориты, хлорамины, диоксид хлора, нитриты, пероксиды, бихромат- и перманганат-ионы, железа (П1). Ряд органических соединений вступает с выделенным иодом в реакции замещения или присоединения. [c.179] Особо следует выделить мешающее влияние солей железа(П). Еще до подкисления, в щелочной среде, железо (И) выделяется в виде гидрооксида железа(П), который реагирует с растворенным кислородом быстрее гидроксида марганца (П). Образовавшийся гидроксид железа (III) при последующем подкислении растворяется, лишь частично выделяя иод из иодида калия, а если был прибавлен фторид или фосфорная кислота, то и совсем его не выделяя. [c.179] Мешающее влияние восстановителей, по-видимому, лучше всего устраняется при работе по методу Росса (см. разд. 7.4.2), В этом методе восстановители предварительно окисляются гипо-клоритом натрия в кислой среде, а избыток активного хлора снимается прибавлением роданида. Этим же методом, сразу вводя в пробу роданид, можно устранить мешающее влияние всех сильных окислителей, реагирующих с роданид-ионами в условиях проведения определения. [c.179] При определении растворенного кислорода в сточных водах, особенно в водах, прошедших через биохимические очистные сооружения, чаще всего приходится считаться с мешающим действием нитритов, выделяющих иод из иодида калия. Если применяют вариант Росса, нитриты окисляются гипохлоритом до нитратов и не мешают определению растворенного кислорода, при использовании же обычного варианта метода Винклера мешающее действие нитритов устраняют добавлением азида натрия, сульфаминовой кислоты или карбамида, с которыми азотистая кислота реагирует с выделением свободного азота. [c.180] Кислородные склянки с притертыми пробками вместимостью 250—300 мл, предварительно прокалиброванные. Их вместимость находят взвешиванием определяют массу тщательно высушенной пустой склянки вместе с стеклянной пробкой и массу ее после наполнения дистиллированной водой при 20 °С и закрытой пробкой так, чтобы в ней не оставалось пузырьков воздуха. Можно применять склянки, показанные на рис. 3 (см. разд. 5.8.1), служащие для определения БПК. Наружные колпачки в данном случае не нужны. [c.180] Едкое кали. Применяют один из следующих растворов. [c.180] Сульфаминовая кислота или карбамид, 40%-ный раствор. Применяют вместо азида натрия. [c.180] Серная кислота чда, разбавленная 1 4. [c.180] Иодид калия, 15%-ный раствор. Растворяют 15 г KI чда в дистиллированной воде, прибавляют 1 мл 1 н. раствора едкой щелочи и доводят до 100 мл. Отсутствие иодата проверяют, как описано выше (проверка раствора едкого кали, содержащего иодид). [c.180] Бихромат калия, 0,05 н. (0,02 н. и 0,01 н. растворы). Растворяют 2,4518 г К2СГ2О7 (0,9807 г при приготовлении 0,02 и. раствора и 0,4904 г при приготовлении 0,01 н. раствора), высушенного при 105°С, в дистиллированной воде и доводят при 20 °С объем до 1 л (применяют для установки титра тиосульфата). [c.181] Крахмал, 0,5%-ный раствор. Смешивают 5 г растворимого крахмала чда. с 50 мл дистиллированной воды и приливают к 950 мл кипящей дистиллированной воды. Раствор консервируют прибавлением небольшого количества иодида ртути или другого консервирующего вещества, например амилового спирта, хлороформа или салициловой кислоты. [c.181] Примечание. Вместо едкого кали можно применять едкий натр (для приготовления его раствора вместо 700 г КОН берут 500 г NaOH дальнейшее приготовление раствора остается без изменений). [c.181] Количество прибавляемых реактивов при этих заменах остаются без изменений, как указано в ходе определения. [c.181] Ход определения. В кислородную склянку, заполненную до верху пробой, вводят пипеткой 2 мл раствора сульфата марганца. Наполненную этим раствором пипетку надо погрузить до самого дна кислородной склянки, открыть верхний ее конец и медленно вынуть пипетку (пользуются специальной пипеткой с длинным носиком). Затем другой пипеткой наливают 2 мл раствора едкого кали с азидом или раствора едкого кали с иодидом калия и азй-дом, илй же (когда азид заменяют сульфаминовой кислотой или. карбамидом) раствора одного едкого кали. В этом случае конец пипетки подводят только под уровень пробы в горлышке кислородной сКлянки. Затем склянку осторожно закрывают пробкой тай, чтобы под пробкой не оставалось пузырьков воздуха. При этом из склянки выливается 4 мл анализируемой воды, т. е. столько, сколько налили в склянку реактивов. На эту потерю вносят при расчете соответствующую поправку (см. ниже). [c.181] Закрытую пробкой склянку несколько раз переворачивают вверх дном и обратно для перемешивания ее содержимого. [c.181] Вернуться к основной статье