ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Адсорбция на модифицированных оксидах кремния из "Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистилляторов" Способность к комплексообразованиюссолями ртути и серебра использована для выделения и разделения сульфидов, дисульфидов и меркаптанов на силикагеле, модифицированном ацетатом ртути или нитратом серебра [160, 161]. На этих адсорбентах сульфиды с числом атомов углерода до 18 могут быть селективно хроматографически отделены от других органических соединений, составляющих сложные смеси нефтяного происхождения. Такие же адсорбенты были использованы [162] для анализа ОСС высококипящих фракций нефти. Однако следует иметь в виду, что эти модифицированные сорбенты неустойчивы, в процессе хроматографии модификаторы восстанавливаются до металла. [c.44] Методом ИК-спектроскопии подробно изучено влияние модификатора на характер взаимодействия ОСС с сорбентами [157, 163]. Адсорбционные свойства аэросила, импрегнированного оксидами алюминия, кадмия, бора, железа и титана в количестве от 0,5 до 2 мас.%, существенно отличаются от свойств чистого аэросила. Экспериментальные данные показывают, что величина смещения полос поглощения валентных колебаний гидроксильных групп (А он) модифицированных оксидов кремния по сравнению с чистым кремнеземом значительно меньше при адсорбции ОСС (табл. 14). Наименьшая разница величин смещения наблюдается при ад-сорбциии тиофена и тиофенола, что может быть связано с большим влиянием ароматической части молекул на адсорбционное взаимодействие их с гидроксильными группами. [c.44] Разложение молекул ОСС на адсорбентах может быть предотвращено блокировкой каталитически активных центров поверхности. Резко снижается адсорбционная активность по отношению к ОСС силикагелей, им прегнированных водой в количестве от 6 до 10 мас.% [144], аммиаком, аминами [164], спиртами [165], В работах [165, 166] подробно изучена адсорбционная способность аминированных силикагелей по отношению к ОСС. В зависимости от условий аминирования на поверхности силикагелей могут образовываться как амино- Si—NH. так и иминогруппы —Si [166, 167]. Из данных ИК-спектроскопии следует, что ОСС взаимодействуют с амино- и иминогруппами посредством водородной связи. Прочность водородной связи слабее для имино-группы, чем для аминогруппы. Величины смещения полос поглощения NH-rpynn при адсорбции ОСС различных классов близки и не превышают 10 и 25 см для и соответственно. [c.46] Показано, что полное замещение поверхностных гидроксильных групп происходит, если силикагель предварительно дегидроксилировать при 500—800 С. Однако замечено, что на этих модифицированных силикагелях возможны поверхностные химические реакции с участием напряженных силоксановых мостиков силикагеля. [c.46] Еще более слабое взаимодействие ОСС наблюдается на метоксилирован-ном силикагеле [165]. Характерно, что на образцах этого силикагеля довольно быстро (в течение 5—15 мин при 20°С) достигается полная десорбция адсорбированных ОСС, это указывает на их слабое физическое взаимодействие с поверхностью модифицированного кремнезема. [c.46] Повышение эффективности работы силикагеля возможно также с помощью модифицирования некоторыми органическими соединениями. Так, нанесение на поверхность силикагеля пропил- и фенилтрихлорсилана [ 145] приводит к увеличению адсорбции дибензилсульфида из модельных смесей с ароматическими углеводородами. Наибольшей эффективностью обладает силикагель, модифицированный фенилтрихлорсиланом, что, вероятно, связано с различиями в распределении электронной плотности в фенильной и пропильной поверхностных группах. [c.46] Вернуться к основной статье