ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры исследования структурно-группового состава сераоргаиических соединений из "Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистилляторов" В спектре ПМР присутствуют сигналы, соответствующие протонам метильных (0,8 м.д.) и метиленовых групп в жесткосочлененных системах (1,2 м.д.), сигналов, характерных для протонов ароматических углеводородов и подвижных атомов водорода (СООН, ОН, Н), не обнаружено. [c.68] Отсутствие газообразных продуктов разрушения при наличии алифатических сульфидов говорит о том, что сульфиды 1 и 2 дизельного дистиллята содержат высокомолекулярные диалкил- и алкилциклоалкилсульфиды с довольно компактной структурой. Жидкие продукты гидродесульфурирования анализировались по схеме, представленной на рис. 20. [c.69] В гидрогенизате продуктов разрушения сульфидов 1(1.1), 2(1.1), 1(1.2), 2(1.2) обнаружены алкилбензолы, составляющие 30, 30, 30, 25% от суммы нафтеновых соответственно, и производные нафталина 1-3%. Следовательно, в сульфидах 1 (1.1), 2 (1.1), 1 (1.2) тиабициклоалканов типа А содержится в 2 раза меньше, а в сульфидах 2 (1.2) - в 4 раза меньше. [c.73] Узкие фракции сульфидов и концентратов охарактеризованы их реакционной способностью относительно ацетата уксуснокислой ртути, солей тяжелых металлов, а также иодистого метила (табл. 33) [80, 205]. [c.74] Сопоставление полученных данных с соответствующими данными для индивидуальных сульфидов позволяет предположить, что во фракциях с температурами кипения выше 200° С присутствуют тиациклоалканы с одним разветвленным радикалом или с несколькими короткими радикалами. Показано, что реакционная способность сульфидов и особенно концентратов падает с повышением температуры кипения фракции. [c.74] Исследование тиофенов. Характеристики исследуемых тиофенов 1 и 2, полученных из сернокислотных концентратов дистиллятов 1.1. и 1.2 арланской нефти, и концентратов 3 и 4, выделенных из рафинатов 1.2 адсорбционной хроматографией, приведены в табл. 34. [c.74] В спектре ПМР тиофенов 1 и 2 сигналы, характерные для протонов тиофенового кольца, не обнаружены. Наблюдаемые в спектре ПМР сигналы, отвечающие протонам метильных и метиленовых групп (0,9 и 1,21 м.д.), так же, как в сульфидных концентратах, соответствуют протонам насыщенного кольца и его алкильным заместителям, а сигналы 1,92 и 2,18 м.д. характерны для метильных заместителей тиофенового кольца [207]. Таким образом, приведенные данные позволяют предположить в тиофеновых концентратах наличие полиалкилзамещенных тиофенов и цикланотиофенов с различным замещением. [c.75] Масс-спектрометрический анализ тиофенов 1 и 2, полученных сернокислотной экстракцией, показал, что в этих продуктах содержатся соединения, соответствующие эмпирическим формулам H2 4S, С Н2 б5, H2,j 8S, H2 ioS, H2 i2S и H2 i4S (табл. 35). [c.75] Максимум распределения интенсивностей пиков характеристических ионов алкилтиофенов С Н2п 55 по числу атомов углерода в ионе приходится на 8-9 атомов углерода. Поскольку основным процессом диссоциативной ионизации молекул этих соединений является отрыв наиболее длинного заместителя по а-связи, а максимум распределения молекул алкилтиофенов по числу атомов углерода приходится на 11—12 атомов углерода,можно заключить, что длина наиболее длинного алкильного заместителя составляет 3—5 атомов углерода. Сравнительно медленный спад интенсивностей пиков С Н2и 58 с увеличением числа атомов углерода в ионе, а также то, что на оставшиеся заместители приходится 3—4 атома углерода, говорят о наличии еще одной сравнительно длинной алкильной цепи, содержащей 2—3 атома углерода, а также одного- двух метильных заместителей. [c.77] Молекулы циклоалкилтиофенов содержат, по крайней мере, один заместитель в ароматическом кольце, о чем свидетельствует большая вероятность диметилирования молекулярных ионов, характерная дпя таких систем. [c.77] В табл. 36 представлены результаты гидродесульфурирования тиофенов в присутствии скелетно-никелевого катализатора. [c.77] Присутствие нафтеновых углеводородов в продуктах разрушения тиофенов подтверждают данные о наличии в них циклоалкилзамещенных тиофенов. [c.77] Тиофеновая часть концентратов ОСС, выделенных адсорбционной хроматографией, представлена алкилбензотиофенами и цикланобензотиофенами. Причем первые концентрируются в хроматографической фракции, элюируемой пентано-бензольным раствором, а вторые — в этанольном элюате. В хроматографических фракциях обнаружено до 70% тиофенов от их общего содержания в дистилляте 1.2. [c.78] Таким образом, были исследованы сульфиды и тиофены дистиллятов, выкипающих до 360° С, западно-сургутской, самотлорской, оренбургской и усинской нефтей. [c.79] Углеводородная часть концентратов представлена алкилбензолами и их производными с конденсированными нафтеновыми кольцами (концентрат 1), нафталинами, флуоренами, аценафтенами (концентраты 2 и 3). Показано присутствие фенантренов, хризенов и пиренов. Обнаружены кислородсодержащие соединения в количестве, не превышающем 5 отн. %. [c.83] Вернуться к основной статье