ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Области применения пенного и эмульсионного разделения в нефтеперерабатывающей промышленности из "Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 7-8" Нефть с высоким содержанием ванадия разбавляли бензиновой фракцией. Получаемый раствор, содержащий 101,5-10 % ванадия, вводили в колонну, подобную представленной на рис. 1. Через распределительную-решетку или пористую пластину подавали двуокись углерода тотчас же начинала образовываться пена, которая поднималась вверх по колонне и разрушалась в отдельной камере. Как показал анализ остаточной жидкости, отбираемой с низа колонны пенного разделения, содержание ванадия в смеси нефти с растворителем снизилось с 101,5-10 до 38-Содержание ванадия в жидкости после разрушения пены было выше, чем в сырье концентрация его достигала 117,7-10 /о. [c.143] по характеру близкую к рассмотренной выше, разбавляли бензолом. Раствор содержал 95-10 % ванадия и 7,1-10 % железа. После вспенивания концентрация ванадия и железа в пенной фазе составляла соответственно 130,0-10 и 9,0-10 %. В остаточной жидкости содержание ванадия и железа было соответственно 85-10 и 5,1-10 . [c.143] Удаление, металлов из нефти методом пенного разделения основывается на том, что они входят в состав поверхностно-активных компонентов нефти, поскольку металлы сами по себе не обладают поверхностной активностью. Поэтому пеннее разделение, успешно используемое для удаления примесей металлов из одних нефтей, может оказаться непригодным для удаления металлов из других нефтей. По-видимому, наиболее поверхностно-активным из всех металлов является железо очевидно, в большинстве нефтей оно связано с поверхностно-активными органическими молекулами. Имеющиеся ограниченные данные свидетельствуют о том, что железо содержится в нефти или в виде железопорфиринового комплекса или в виде солей нафтеновых кислот последние более активны, чем первые. [c.143] В аналогичных опытах пенному разделению подвергали нефть месторождения Бачакеро и экстракт, выделенный из этой нефти водным пиридином при этом и нефть, и экстракт разбавляли бензолом. Последующие анализы показали, что содержание кислорода в остаточной нефти после пенного разделения снизилось. Это легко объяснить, поскольку большинство органических соединений с кислотными карбоксильными боковыми цепями обладают поверхностной активностью и поэтому могут быть удалены процессом пенного разделения. В опытах по пенному разделению экстракта, выделенного из нефти водным пиридином, наряду с кислородом удалялись также азот и сера. Следует отметить, что поверхностное натяжение сырья в обеих системах было ниже, чем остаточной жидкости после удаления поверхностно-активных компонентов. Остаточная жидкость после пенного разделения имела такое же поверхностное натяжение, как чистый бензол это убедительно доказывает полноту удаления всех поверх-ностно-активных компонентов из очищенной нефти (табл. 12). [c.143] Пенная фаза. . Боковой отбор. Остаточная жидкость. ... [c.144] ВЯЗКОСТИ и снижения температуры текучести — показателей, весьма важ-ных для высококачественных смазочных масел. Выяснить причины пенообразования в маслах после введения в них присадок не удалось, однако можно считать, что агенты, усиливающие вспенивание, образовались в результате побочных реакций, протекающих в процессе промышленного производства присадок. Если это предположение правильно, то такие соединения можно удалить методом пенного разделения. Сама по себе присадка не обладает поверхностной активностью, так как при приготовлении ее на укрупненной лабораторной установке в тщательно регулируемых условиях реакции вспенивания масла после введения этой присадки не наблюдалось. [c.144] В одно.м случае измере шем поверхностного натяжения различных масел с добавкой 5% присадки было показано, что эти масла содержали поверхностно-активные вещества. Введение этой присадки в смеси бензола с маслом снизило поверхностное натяжение на 1,1 дин см. Эти результаты свидетельствуют о возможности использования пенного разделения для удаления из присадки побочных компонентов, вызывающих вспенивание смазочных масел. [c.144] Измерения поверхностного натяжения на свежей, частично и полностью отработанной серной кислоте показали (табл. 13), что компоненты, содержащиеся в отработанной кислоте, обладают поверхностной активностью и, следовательно, могут быть удалены методом пенного разделения. [c.145] Выделение нафтеновых кислот и фенолов из отработанных ш елочных растворов. На многих нефтеперерабатывающих заводах серьезные трудности вызывает необходимость ликвидации отработанных щелочных растворов, образующихся в процессах удаления меркаптанов из нефтяных фракций. Сброс отработанных щелочей в естественные водоемы недопустим. Поэтому отработанные щелочные растворы, содержащие наряду со свободной щелочью главным образом натриевые соли сульфидов, фенолов, дифенолов, меркаптанов и нафтеновых кислот, очищают перед сбросом различными химическими методами. В частности, для этого применяют продувку воздухом, отдувку водяным паром, нейтрализацию кислотой (соляной, серной или двуокисью углерода), сжигание и др. Однако ни один из этих процессов не дает вполне удовлетворительных результатов, а некоторые из них связаны со сравнительно большими затратами. [c.145] На нефтеперерабатывающих заводах образуются щелочные растворы двух основных типов. Щелочные растворы первого типа, обезвреживание которых представляет серьезные трудности, содержат сульфиды и мер-каптиды. Эги соединения являются основными загрязнителями отработанных щелочных растворов, получаемых после промывки прямогонных легких нефтяных фракций — от газов до бензина включит льно. Сброс отработанных щелочных растворов, содержащих меркаптиды и сульфиды, крайне нежелателен вследствие их неприятного запаха и внешнего вида. Кроме того, эти соединения окисляются, связывая кислород, растворенный в поверхностных водах, и вызывая вследствие этого гибель водной фау1 ы. Щелочные растворы этого типа в настоящее время регенерируют сравнительно простыми способами (отдувкой водяным паром или воздухом) для повторного использования. [c.145] Удаление металлических примесей (ванадия, никеля и железа) из нефти. Как уже указывалось, некоторые металлы, содержащиеся в нефти, присутствуют в виде комплексных соединений-с порфиринами. 3)ти молекулы обладают активностью на поверхности раздела с водой. В частности,, поверхностно-активными свойствами обладают комплексные никель- или ванадиймезопорфирины IX. Поэтому можно предположить, что если, в нефти содержится ванадий- или никельпорфирин с карбоновой кислотной боковой цепью, то эта примесь может быть удалена из нефти процессом эмульсионного разделения. Опубликованные в патентной литературе данные [72] подтверждают возможность удаления железа из нефти при помощи этого метода. Можно также удалить ванадий и никель, если они связаны в виде комплексов поверхностно-активными органическими молекулами. Если эти молекулы обладают лишь умеренной активностью, то снижение растворимости металлов, например добавлением полярных растворителей, может значительно повысить полноту удаления ванадия и никеля. [c.146] Вернуться к основной статье