ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сохранение водорода— основа современной нефтепереработки. Дж. 11. Хайндс из "Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 9-10" Из всех гетероэлементов, содержащихся в нефтях, наибольшее количество обычно составляет сера. Много данных в этой области было получено в результате совместных работ Горного бюро США и АНИ (исследовательская тема 48). [c.25] В нефтях часто содержится сероводород, но присутствие элементарной серы в сырых нефтях, по крайней мере, не очевидно. Однако анализы большого числа образцов техасских нефтей, тщательно отбиравшихся без доступа воздуха непосредственно из скважин [23], показали, что во многих нефтях присутствует элементарная сера, в некоторых нефтях — в количестве до 20—40% от общей серы. [c.25] Содержание азота в нефтях меньше, чем серы,— нередко примерно в десять раз. [c.25] Часто наличие металлов, следы которых присутствуют в нефтях, тесно связано с содержанием азота [4, 21, 22]. Из некоторых нефтей выделены кристаллические металлопорфирины ванадия и никеля [18, 61]. Простейшие металлопорфиринОБые структуры летучи по-видимому, только в этом виде и присутствуют летучие металлоорганические соединения в нефтях [22]. [c.26] Кислород. Кислород содержится в нефтях главным образом в виде карбоновых кислот, фенолов и кетонов [3, 39, 52]. Установлено присутствие алифатических кислот — от муравьиной до пальмитиновой — с боковыми цепями нормального и изостроения. Из дикарбоновых кислот обнаружены диметилмалеиновая и 1,2,2-триметилциклопропан-1,3-дикар-боновая кислоты. Из нафтеновых кислот, реже называемых алицикли-ческн,ми, идентифицированы в основном производные циклопентана, хотя встречаются и циклогексановые структуры. [c.26] В нефтях содержатся также замещенные фенолы и даже обычный фенол [39], хотя он и растворим в воде. [c.26] Как видно из приведенных выше данных, большинство кислородных соединений, идентифицированных в нефтях, имеют сравнительно низкий молекулярный вес. Это объясняется трудностью выделения подобных соединений при работах с высокомолекулярными материалами в сочетании с трудностями непосредственного определения содержания кислорода в нефтяных фракциях. Поэтому быстрое определение содержания кислорода методами активационного анализа и дальнейшее усовершенствование методов разделения открывают перспективы для весьд4а плодотворных исследований высококипящих нефтяных фракций в будущем. [c.26] Металлы. В нефтях содержатся следы многих металлов. 3 недавно онубликовакном обзоре [61] отмечено, что в нефтях обнаружены все металлы периодической системы до атомного номера 42 (за исключением рубидия и ниобия) и, кроме того, серебро, кадмий, олово, барий, уран, лантан, церий, неодим, эрбий, иттербий. Часто в нефтях содержится много ванадия (иногда до 0,1 вес.%) несколько меньше — никеля и железа. Прочие металлы присутствуют в виде следов — до чрезвычайно низких концентраций (10 %). [c.26] Парафиновые углеводороды нормального строения присутствуют во всех нефтяных фракциях и остатках. По мере повышения молекулярного веса (температуры кипения) фракции содержание нормальных парафинов снижается. Правда, некоторые данные доказывают присутствие в нефти нормальных парафиновых углеводородов, содержащих до 78 углеродных атомов 19]. Хотя в осадочных нефтеносных породах преобладают нормальные парафиновые углеводороды с нечетным числом углеродных атомов [50], распределение парафинов в нефтях не соответствует этой закономерности. Так, работы по исследовательской теме Л Ь 6 АПИ выявили непрерывное и плавное снижение содержания парафинов независимо от того, четное или нечетное число углеродных атомов в молекуле. [c.27] Содержание парафиновых углеводородов разветвленного строения в нефтях также снижается с возрастанием молекулярного веса. Большинство изопарафинов, выделенных или идентифицированных в нефтях, представляют собой метилзамещенные углеводороды, но из бензиновой фракции были выделены и некоторые соединения с этильными боковыми цепями преобладают монометилпроизводные. С увеличением числа боковых цепей содержание парафинов изостроения уменьшается. В нефтяных твердых парафинах идентифицированы только углеводороды с одной метильной боковой цепью. В парафиновых углеводородах разветвленного строения, выделенных из бензиновой фракции и твердого парафина, преобладают углеводороды с метильными боковыми цепями у конца главной цепи. Так, преобладают 2-метилпроизводные, затем — 3-метил-, 4-метил-и т. д. замещенные парафины. В интервале молекулярных весов средних дистиллятных фракций выделены и идентифицированы различные виды парафиновых углеводородов с большим числом боковых цепей. Все эти соединения обладают структурой, аналогичной структуре полиизопрена и характерной для многих природных соединений растительного происхождения. [c.27] Уместно отметить большие успехи в изучении состава нефтей со времени разработки и внедрения точных аналитических методов. В настоящее время содержание (а в некоторых случаях и фактическое молекулярное строение) парафиновых углеводородов разветвленного строения в средних дистиллятных фракциях различного происхождения хорошо известно, но в прошлом даже ведущая группа, работающая в этой области по исследовательской теме 6 АНИ, вынуждена была ограничиваться только утверждением, что имеющиеся экспериментальные данные полностью исключают присутствие парафиновых углеводородов разветвленного строения в масляных фракциях [48]. [c.27] Хотя присутствие олефиновых углеводородов в нефтях спорно, экспериментальные данные доказьшают, что в некоторых нефтях все же они содержатся в весьма небольших количествах. Эти соединения были выделены из бензиновых и легких газойлевых фракций и спектральными методами идентифицированы в некоторых масляных дистиллятах. [c.28] Как уже отмечалось, фенантреновых структур, по-видимому, значительно больше, чем антраценовых. Присутствие циклопента [а] фенантрс-новой структуры указывает иа то, что нефть могла образоваться из растительного вещества. [c.28] Из неуглеводородных компоиентов присутствуют сернистые, азотистые и кислородные аналоги углеводородов всех классов. Прочие элементы присутствуют в значительно меньших количествах. С помощью новых высокочувствительных методов анализа, например нейтронного активационного анализа, станет возможным, видимо, обнаружить и другие элементы (в еше меньших количествах). [c.28] Полициклические нафтены, вероятно, сосредоточены в аналогичной группировке, хотя не исключена также возможность присутствия некон-денсированных кольцевых структур. [c.29] Вернуться к основной статье