ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Парафиновые углеводороды нормального строения из "Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 9-10" Парафиновые углеводороды нормального строения. Разложение метана и этана было изучено гораздо лучше, чем любых других углеводородов. Очевидно, вследствие сложности процессов скорость этих или любой другой реакции разложения парафиновых углеводородов, выраженная через константу скорости для реакции первого порядка по уравнению Аррениуса, люжет лип1ь приближенно отрал- ать данные, фактически полученные в ншроком интервале температур, давлений и степеней превращения.. Однако на современном уровне знаний пспользование более сложного анализа кинетических данных для промышленных целей еще не оправдано.. Применение простого уравнения Аррениуса позволяет достаточно точно сравнить относительные скорости разложения различных углеводородов. Поскольку скоростям разложения метана и этана посвящено много работ (в частности [15J), в этом разделе основное внимание будет уделено разложению парафиновых углеводородов Сз и вьпие. [c.62] Данные других исследователей охватывают значения k от 0,1 до 659 сек , температуры от 900 до 1600 °С и продолжительности контакта до минимальной (0,001 сек). Они были получены при различных давлениях — атмосферном и попижент х — во многих случаях в присутствии различных инертных газов. Значения k для любого сочетания условий, по различным данным, могут различаться в несколько раз — частично вследствие уменьшения к с возрастанием степени превращения . Значительные трудности представляет также точное измерение температуры и времени контакта нри наиболее жестких условиях опытов. [c.62] Разложение пропана и более тяжелых парафиновых углеводородов изучено гораздо меньше. Константа скорости, вычисленная на основании предположения первого порядка реакции, увеличивается с повышением молекулярного веса энергия активации резко снижается при переходе от метана к этану и пропану при дальнейшем увеличении числа углеродных атомов она, вероятно, немного уменьшается. [c.63] Эти значения включают поправку, которая, как указывалось выше, снижает их следовательно, соответствующие значения при атмосферном давлении должны быть примерно на 7 ккал1моль выше. [c.63] Возможность использования этих значений для вычисления скоростей в промышленных процессах представляется вдвойне сомнительной во-первых, совершенно неизвестно влияние добавок окиси азота, а, во-вто-рых, выше уже отмечалась опасность экстраполяции в область бесконечно малого давления. [c.64] Константы скорости, вычисленные по уравнению Тиличеева [43], превышают вычисленные по уравнению Вога и Гуда [21] в 3—5 раз, что отражает влияние давления иа константу скорости (см. дальше). [c.65] Пссле работы Вога и Гуда [21] сколько-нибудь заслуживающих внимания исследований разложения парафиновых углеводородов ниже С9 не проводилось. Однако многочисленные работы посвящены высокомолекулярным парафинам, в частности цетану. Выведенные для этого углево-дсрс/а зависЕмости, вероятно, достаточно надежны. [c.65] Уравнение Вога и Гуда до сих пор остается наиболее точным для вычисления констант скорости реакции разложения углеводородов при атмосферном давлении. На рис. 7 показана температурная зависимость констант скорости разложения нормальных парафиновых углеводородов С4— С20, вычисленных из уравнения Вога эта диаграмма позволяет значительно облегчить кинетические расчеты. Энергия активации для всех парафиновых углеводородов принята равной 0ккая1моль. Значения скорости реакции, найденные по этой диаграмме, могут отличаться от истинных значений,, вероятно, в 2—3 раза. [c.66] Вернуться к основной статье