ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Качество ароматических продуктов, получаемых гидродеалкилировакием из "Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 9-10" Гидродеалкилированием называют взаимодействие алкиларомати-ческого углеводорода с водородом, ведущее к образованию исходного ароматического углеводорода и соответствующего алкана. В расширенном смысле это название можно распространить и на разрыв насыщенного кольца, сконденсированного с ароматическим кольцом, с последующим отщеплением боковых цепей, а также на реакции отщепления неуглеводород- 1ых групп, например гидроксильных, соединенных с ароматическим кольцом. Независимо от точного смысла термина гидродеалкилирование во всех случаях задачей является получение ароматического углеводорода из более высокомолекулярных ароматических соединений. Чаще всего этот процесс применяется для получения бензола и нафталина соответственно нз толуола и метил- или дидметилнафталинов. [c.167] На протяжении лшогих лет в нефтяной промышленности стремились получать нафталин, который до этого вырабатывали только из каменноугольной смолы, причем объем производства и цена его колебались в чрезвычайно широких предетах. [c.167] Первая промышленная установка для получения нафталина гидродеалкилированием нефтяных фракций начала работать в феврале 1961 г. на заводе фирмы Ашленд ойл энд рифайнинг в Катлеттсберге, шт. Кентукки. Для этого использовался процесс Хайдеал, разработанный совместно фирмами Ашленд и ЮОП . Основным продуктом этого процесса является нафталин высокой чистоты, хотя одновременно в качестве ценного побочного продукта образуется бензол. Этот процесс имеет важные технологические и экономические преимущества, которые получили должную оценку в промышленных кругах [1]. [c.167] Мощности промышленных установск гидродеалкилирования,. Важнейшими продуктами процессов деалкилирования являются бензол и нафталин, но при некоторых процессах получения нафталина побочно образуется не бензол, а высокооктановый бензин. В зависимости от сырья на установке производства нефтехимического нафталина в связанной с ней секции подготовки сырья могут получаться также средние дистиллятные топливные фракции, обладаюшие улучшенными характеристиками сгорания. [c.168] Бензол. Важнейшей проблемой нефтеперерабатываюигей промышленности в области производства моноциклических ароматических углеводородов (бензола, толуола и ксилолов) является несоответствие потенциальных выходов низших ароматических углеводородов, получаемых сочетанием каталитического риформинга бензина с экстракцией ароматики, фактической потребности в этих продуктах для химической промышленности. Как видно из приводимых ниже данных [2], соотношение выходов бензола, толуола и ксилолов, достигаемое в коксохимической промышленности и при переработке каменноугольной смолы, значительно больше соответствует спросу на них (табл. 1). [c.168] Производство ароматических углеводородов из каменноугольной смолы непосредственно связано с металлургической промышленностью и не может полностью удовлетворить потребности рынка — по крайней мере в США. В 1961—1962 гг. нефтехимическая промышленность США вырабатывала 79% общего производства бензола, 91%—толуола и 97%—ксилолов. [c.168] Если недостаточно хорошо знать технологию нефтепереработки, может возникнуть вопрос, почему в нефтеперерабатывающей промышленности не снижают производство толуола и ксилолов для достижения относительных выходов, соответствующих потребностям рынка. Моноциклические ароматические углеводороды получают каталитическим дегидрированием нафтеновых углеводородов на установках риформинга прямогонных бензинов — обычно в присутствии платиновых катализаторов,. [c.168] Нафтеновые углеводороды получают перегонкой нефти, но лишь в смесях с парафиновыми и незначительными количествами природных ароматических углеводородов. Получаемый в результате риформинга продукт содержит ароматические и парафиновые углеводороды и небольшие количества пепреврашенных нафтеновых. Из этой смеси экстракцией (чаще всего водным гликолем) извлекают ароматические компоненты. Последующим фракционированием получают бензол и толуол очень высокой чистоты и ксилольную фракцию с весьма низким содержанием неароматических компонентов. [c.169] В принципе на риформинг можно направлять фракции, содержащие нафтеновые углеводороды они превращаются главным образом в бензол. Таким путем удается уменьшить мощность и размеры установок риформинга и экстракции. Однако по чисто экономическим соображениям на большинстве нефтеперерабатывающих заводов целесообразнее проводить риформинг более широких сырьевых фракций, содержащих компоненты, преврашаюшиеся в толуол или в толуол и ксилолы. Это позволяет получать дополнительно ароматические углеводороды без увеличения затрат на рабочую силу и при сравнительно небольших дополнительных капиталовложениях. [c.169] Когда началось промышленное внедрение процессов гидродеалкилирования, толуол или ксилолы, которые можно было реализовать как химическое сырье или специальные продукты, обеспечивали сравнительно высокую рентабельность. Избыток толусла и ксилолов можно было использовать как компонент высокооктанового бензина. Одно время толуол высоко ценился на нефтеперерабатываюших заводах как компонент авиационного бензина, но в результате перехода на реактивную тягу объем производства этого продукта настолько сократился, что избыток толуола, который не удается реализовать как нефтехимическое сырье, может использоваться только в качестве компонента автомобильного бензина. Ценность его при таком использовании определяется затратами, необходимыми для повышения октанового числа товарного бензина при помощи других методов, и, естественно, оказывается значительно ниже, чем при использовании в химической промышленности или для специальных целей. [c.169] Цена толуола и ксилолов в качестве компонента бензина на различных заводах неодинакова и зависит от ресурсов других высокооктановых компонентов бензина и многочисленных факторов, влияюших на экономику нефтепереработки в целом. Посредством риформинга и экстракции на любом заводе можно вырабатывать лишь определенное количество бензола, определяющееся объемом переработки нефти. Увеличение обшей мои -ности завода и, следовательно, объема производства топлив (при отсутствии соответствующего рынка) только с целью увеличения производства бензола, разумеется, полностью исключается. В этих условиях приходится отказаться от увеличения производства бензола или получать его какими-нибудь другими процессами. [c.169] Нафталин. До пуска установки хайдеал на заводе фирмы Ашленд нафталин вырабатывался исключительно коксохимическими заводами. В США периодически возникал дефицит нафталина и его приходилось импортировать иногда нафталин, потребляемый как сырье для производства фталевого ангидрида, заменяли о-ксилолом. Хотя возможность производства нефтехимического нафталина обсуждали в печати уже многие годы, в промышленном масштабе этот процесс пока не был осуществлен. [c.170] Окончательная доработка технологии гидродеалкилирования и промышленное его внедрение связаны с рядом факторов. [c.170] Производство нафталина, как ранее производство бензола, внедрялось в нефтеперерабатывающей промышленности США быстрыми темпами. Суммарные мощности по производству коксохимического нафталина в США в 1960 г. составляли 291 тыс. т год [ 17 , но фактическое производство всегда было значительно ниже (например, в 1960 г. всего около 227 тыс. т). В период с 1960 по 1963 гг. в США начали строить установки производства нефтехимического нафталина суммарной мощностью около 182 тыс. т год (в других странах — около 27 тыс. т год). [c.170] Вернуться к основной статье