ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стабилизирующие присадки из "Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 9-10" Стабилизирующие присадки. Антиокислители. В современных товар иых бензинах присутствуют ненасыщенные компоненты. Олефиновые углеводороды сравнительно легко окисляются в жидкой фазе, и для повышения химической стабильности бензина потребовались антиокислители. [c.352] Процессы окисления, протекающие при длительном хранении бензинов, имеют продолжительный индукционный период, после которого начинается сравнительно быстрое поглощение кислорода. Окисление по цепному механизму ведет к образованию нерастворимых смол как конечного продукта. Они могут образоваться в продуктовых резервуарах, нефтезаводских коммуникациях и всасывающей системе бензинового двигателя, забивать топливные линии, жиклеры, всасывающие коллекторы и окна клапанов. Продукты окисления бензина могут отлагаться на клапанах, вызывая их заедание, а нередко и на поршнях, вызывая заклинивание поршневых колец. Введение антиокислителя значительно увеличивае продолжительность индукционного периода и стабилизирует бензины. [c.352] Их обычно вводят в бензин в количестве 6—57 г/л . [c.353] Одно из преимуществ антиокислителей типа фенилеидиамина в том, что они могут применяться в качестве катализатора демеркаптанизации бензинов [92]. Этот процесс проводят, эмульгируя в бензине, содержащем антиокислитель типа фенилеидиамина, щелочной раствор и воздействуя на эмульсию по меньшей мере стехиометрическим количеством кислорода для окисления меркаптанов в дисульфиды окисление меркаптанов завершается в несколько дней. Они превращаются в дисульфиды или взаимодействуют с олефиновыми углеводородами, образуя тиоэфироспирты. Показано, что эта реакция протекает по радикальному механизму и что антиокислитель играет роль катализатора в передаче кислорода [22, 169, 179]. Антиокислитель в ходе этой реакции остается непревращенный и, следовательно, является истинным катализатором. [c.353] В последние годы содержание ароматических углеводородов в бензинах неуклонно повышается, а содержание олефинов снижается. В связи с этим уменьшаются трудности, вызываемые нестабильностью топлив, и требуется меньше антиокислителя. В результате этого производители стремятся перейти на более дешевые (но обычно и менее эффективные) алкил-фенолы начато промышленное производство ряда новых антиокислительных присадок. [c.353] Хотя ароматические компоненты бензина обычно не образуют смол, они все же могут образовывать перекиси, которые затем могут взаимодействовать с ТЭС в топливе появляется муть или осаждаются нерастворимые соли свинца. Следует учитывать, что в бензине должно быть достаточное количество антиокислителя, чтобы предотвратить образование перекисей, гак как это может повлечь их взаимодействие со свинцовыми антидетонаторами [201]. [c.353] В настоящее время в промышленном масштабе вырабатываются многочисленные антиокислители для бензинов. Часть их приведена в табл. 14. Одним из наиболее популярных современных антиокислителей является ди-бАдар-бутил-п-фенилендиамин. Вновь разработанные амины менее токсичны и стоят дешевле (в пересчете на единицу веса). Однако, за исключением диизопропилпроизводного, они являются меиее эффективными антиокислителями, чем етор-бутил-производное, и ие дают сколько-нибудь ощутимых преимуществ по сравнению с ним. [c.353] Деактиваторы металлов. Малые количества многих металлов катализируют окислительное старение топлива. Кобальт, ванадий, марганец, железо, никель, хром, свинец и в особенности медь способствуют жидкофазному окислению углеводородов [116]. [c.353] В бензинах почти всегда присутствуют следы меди, попадающие при очистке хлоридом меди или в результате контакта нефтезаводских фракций с латунью, медью и медными сплавами. Присутствие всего 0,1-10 % растворимой меди оказывает заметное отрицательное влияние иа стабильность бензина. [c.353] Этот деактиватор до недавнего времени был единственной присадкои такого типа и до сих пор сохраняет ведущее положение. Недавно фирма Дюпон выпустила новую присадку металлсапрессор , представляющую собой соль 1-салицплальаминогуанидипа и карбоновой кислоты [32]. [c.354] Применение деактиватора металлов в сочетании с антиокислителем яр.ляется часто 11аиболее экономичным способом стабилизации бензинов. [c.354] Вернуться к основной статье