ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение числа активных атомов водорода в органиче- j ском соединении (Метод Чугаева—Церевитинова—ТерентьеСинтетические полимеры и поликонденсаты из "Руководство по малому практикуму по органической химии" ВВОДЯТ пипеткой через отводную трубку (снимая на этот момент хлоркальциевую трубочку) небольшими порциями смесь 2,9 мл (2,3 г) ацетона с 5 мл эфира, также охлажденную до минус 10—15°С. Реакционную колбу при этом сильно встряхивают. Реакция идет бурно образуется плотный белый осадок. Когда прибавление ацетона закончено, удаляют охлаждающую ванну и нагревают колбочку в теплой воде до слабого кипения эфира в течение 15 мин, затем снова охлаждают ее водой, удаляют холодильник и хлоркальциевую трубку, вводят в колбу 10 г снега или льда и осторожно при сильном встряхивании колбы добавляют небольшими порциями около 5 мл холодной концентрированной соляной кислоты до растворения осадка. Избытка кислоты следует избегать. [c.323] Выход 1—1,5 г. Продукт имеет характерный запах третичных спиртов. [c.323] Материалы магний металлический эфир этиловый (абсолютный) иод бромбензол (см. опыт 151) беизойноэтиловый эфир (см. опыт 192). [c.323] Реакцию ведут в колбочке с отводной трубкой и обратным холодильником (см. опыт 256). [c.323] Дают смеси отстояться, отбирают пипеткой нижний водный слой и отбрасывают его. К оставшемуся эфирному слою добавляют, 20 мл воды и кипятильный камеи1ек закрывают колбу пробкой, присоединяют прямо поставленный водяной холодильник и отгоняют эфир на водяной бане. Удалив затем баню, вытирают колбу снаружи досуха и продолжают отгонку, нагревая колбу пламенем горелки и собирая отгон в пробирки. С водяным паром отгоняется избыток бромбензола и образовавшийся в качестве побочного продукта дифенил. Когда прекратится выделение тяжелых капель в пробе отгона, перегонку прекращают и добавляют к остатку в колбе 10 мл холодной воды. Собравшееся на дне тяжелое желтое масло затвердевает. Продукт отсасывают и отжимают сначала на воронке, затем в фильтровальной бумаге. [c.324] Полученный в виде белых кристаллов трифенилкарбинол можно без дальнейшей очистки использовать для опытов 236 и 237. [c.324] Для очистки карбинол перекристаллизовывают из спирта или бензола. Темп. пл. чистого продукта 164 °С. [c.324] Металлоорганическими соединениями называют такие вещества, в молекуле которых атом металла непосредственно связан с атомом углерода. В настоящее время металлоорганические соединения известны для очень многих металлов. [c.324] Эта реакция (реакция Гриньяра 1901 г.) гладко протекает при обычной температуре лишь в присутствии простых эфиров или третичных аминов, которые образуют с получающимися веществами комплексные соединения [например, 2H5MgBг 2( JH5)20), обычно растворимые в избытке эфира. [c.324] Хлорпроизводные углеводородов реагцруют с магнием относительно труднее, бромиды легче, а иодиды наиболее легко. В присутствии свободного иода реакция обычно ускоряется. [c.324] Магнийорганические соединения исключительно реакционноспособны и легко присоединяются по кратным связям С=0, =N и т. п. Образующиеся продукты при разложении их веждой дают основную соль магния и органическое соединение, более сложное по структуре, чем исходное вещество, причем точно с тем строением, которое было предусмотрено. Все это обусловило широчайшее применение магнийорганических соединений для синтеза. [c.324] Получение бензойной кислоты этим путем было еще в 1902 г. разработано Н. Д. Зелинским (1861—1953 гг.) и предложено им в качестве учебного опыта. [c.325] Эта реакпия использована для аналитических целей (см. опыт 258). [c.326] Материалы магний металлический) эфир этиловый сухой (абсолютный) иод) иодистый метил или бромистый (иодистый) этил (см. опыты 27, 28, 29) какие-либо чистые безводные органические вещества, содержащие гидроксильные или карбоксильные группы бутиловый или амиловый спирт, гидрохинон, бензойная кислота) и т. п. [c.326] О подготовке магния и эфира—см. опыт 255. [c.326] Раствор магнийиодметила или магнийбром (иод) этила изготовляют в длинной пробирке, закрытой пробкой с хлоркальциевой трубкой. В пробирку вводят 10 мл эфира, 0,3—0,4 г магния, 1 мл галоидного алкила и кристаллик иода. При встряхивании реакция начинается быстро (если посуда и реактивы были сухими). Опуская пробирку в холодную воду, регулируют ход реакции так, чтобы эфир лишь слабо кипел. По окончании саморазогревания оставляют смесь стоять 10 мин, затем добавляют еще 10 мл эфира и дают отстояться. Остатки магния и хлопья оседают на дно. Для последующих определений берут сухой пипеткой по 5—6 мл полученного эфирного раствора. [c.326] Определение активного водорода проводят в реакторе — широкой пробирке с отводной трубкой (тубусом, см. рис. 1), закрываемой резиновой пробкой. К отводной трубке присоединяют мягкую каучуковую трубку, заканчивающуюся стеклянной трубкой, изогнутой в виде крючка. Объем газа определяют измерительным цилиндром емкостью 100 мл, заполненным водой и опрокинутым в большую банку с водой цилиндр подвешивают на кольце штатива. [c.326] В сухой реактор вносят пипеткой 5—6 мл раствора магнийорганического соединения и осторожно опускают в него пробирку с раствором исследуемого вещества. Уровень раствора в реакторе должен быть на 1—2 см ниже отверстия пробирки. Плотно закрыв реактор пробкой, опускают его вертикально в ванну с водой (например, в эксикатор без крыщки), укрепляют в лапке штатива и оставляют на 5—10 мин. Температура.воды должна быть в пределах, 15—18°С. Затем подводят конец изогнутой отводной трубки под цилиндр с водой и, погружая реактор в воду, медленно поворачивают так, чтобы жидкости в нем спокойно смешались. Боковая трубка реактора при этом должна. быть направлена вверх. [c.327] Происходит быстрое выделение газа. Осторожным встряхиванием и поворачиванием реактора в воде достигают лучшего перемешивания его содержимого. Через 1—2 мин выделение газа заканчивается, и мениск воды в стеклянной изогнутой трубке начинает медленно перемещаться в сторону реактора. Удаляют реактор с трубкой и опускают цилиндр в банке с водой до совмещения уровней внутри и снаружи, после чего записывают объем газа в цилиндре (V мл). [c.327] В условиях опыта образуется газообразный углеводород—метан. Его количество легко измерить и по цему судить о количестве гидроксилсодержащего вещества или о числе гидроксильных групп в его молекуле. Этот метод был предложен в 1902 г. Л. А. Чугаевым, детально разработан в 1907—1914 гг. Ф. В. Церевитиновым и дополнительно усовершенствован в 1940—1950 гг. А. П. Терентьевым. При точных определениях применяется более сложная методика и аппаратура, а при подсчете вводятся поправки на температуру, атмосферное давление и давление водяного пара. [c.327] Вернуться к основной статье