ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость сдвига ЛЕСЯ. от порядкового номера элемента в однотипных соединениях из "Рентгено-электронная спектроскопия химических соединений" Значения Есв в функциональных группах мало зависят от химического соединения, куда входит функциональная группа. В табл. 2.6 приведены типичные значения энергий связи в некоторых важнейших функциональных группах. [c.37] Для понимания природы химических сдвигов, а также для предварительной оценки необходимо уметь приближенно определять значение сдвига в еще не изученных соединениях. Здесь полезны некоторые полуэмпирические соотношения, полученные в работах (48, 101, 127, 129] и др. Соотношения основаны на корреляции Д св с эффективным зарядом изучаемого атома (см. разд. 2.2.1). [c.38] Рассмотрим далее зависимость сдвигов линий непереходных элементов А в спектрах соединений типа АХй г2т, отличающихся только элементом А (элементы А принадлежат одной и той же группе, например, К, Р, Аз и т.д.). В работах [48, 101, 112, 130, 131] показано, что отношение экспериментальных значений А св для разных атомов А приблизительно постоянно в однотипных соединениях элементов одной fpyппы и слабо зависит от типа соединения. [c.39] Примечание. За единицу приняты данные для элемента и соединений фосфора. [c.39] Действительно, 2 эфф линейно растет с п для элементов одного периода и постоянно для элементов одной группы. Следо-йательно, для элементов одной группы следует ожидать Af B 1/л ) . Это подтверждается данными табл. 2.7. Отметим, что более точное совпадение относительных значений 1/(и ) и A B, чем А ион и Д св, является случайным. [c.40] Рассмотрим теперь зависимость св атомов анионов от поло)-жения катиона в Периодической системе. Как видно из табл. 2.8 [132] и 2.9, [80, 81], величины FIs и Ois систематически уменьшаются для соединений с высшей степенью окисления непереходного элемента при переходе сверху вниз и справа налево в Периодической системе элементов. Это уменьшение отчасти связано с ростом ионности связи и увеличением отрицательного заряда на атомах F и О. Существенную роль в уменьшении значений Fis и Ois играет также и потенциал Маделунга (см. разд. 2.2.2). [c.40] Вернуться к основной статье