ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разработка процессов получения сераорганических соединений, необходимых в народном хозяйстве Машкина, В. И. Чернов. Процесс получения сульфолана из "Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах" В сборнике поме1 ны работы, доложенные на VII наз -ной сессии по химии й технологии сераорганических соединений (г. Уфа, февраль, 1963 г.), по вопросам 1) разработка процессов получения сераорганических соединений, необходимых в народном хозяйстве 2) синтез и изучение их реакционной способности 3) физические и физико-химические свойства 4) термокаталитические превращения 5) изыскание новых методов выделения и удаления 6) характеристика сераорганических соединений советских нефтей и нефтепродуктов 7) разработка методов анализа и определение строения. [c.2] Сборник рассчитан на сотрудников научно-исследова-тельских институтов и высших учебных заведений и на инженерно-технических работников нефтеперерабатывающей промышленности. [c.2] Д-р хим. наук Р. Д. ОБОЛЕНЦЕВ (отв. редактор), д-р хим. наук Г. Д. ГАЛЬПЕРН, д-р хим. наук Е. Н. ГУРЬЯНОВА, канд. хим. наук Л. В. МАШКИНА, канд. хим. наук Т. Е. ПИВОВАРОВА, канд. физ.-мат. наук Н. М. ПОЗДЕЕВ, Л. М. СОСКОВА. [c.2] В 1963 г. (12—16 февраля) в г. Уфе состоялась очередная VII научная сессия по химии сераорганических соединений нефтей и нефтепродуктов. В работе сессии приняли участие 260 представителей шестидесяти трех предприятий и учреждений, территориально расположенных в двадцати семи городах Советского Союза. [c.3] Доклады, представленные на VII сессии, в совокупности являются отчетом, характеризз ющим по состоянию на 1 января 1962 г. научно-исследовательские работы, выполнявшиеся по координационному плану рядом академических и отраслевых институтов, высших учебных заведений и промышленных предприятий. [c.3] Между VI и VII научными сессиями прошло около полутора лет. За это время в соответствии с постановлением ноябрьского (1962 г.) Пленума ЦК КПСС был осуществлен ряд мероприятий по улучшению деятельности Академии наук СССР, академий союзных республик, высших учебных заведений и отраслевых научно-исследовательских институтов. В частности, научный совет при Президиуме АН СССР по проблеме Химия и технология высокосернистых и сернистых нефтей и сераорганических соединений был реорганизован в Постоянную комиссию по проблеме Химия и технология сераорганических соединений . В задачи комиссии входит развитие этого научного направления, чрезвычайная актуальность которого для народного хозяйства достаточно обосновывается тем, что приблизительно две трети добываемой в Советском Союзе нефти представлены сернистыми и высокосернистыми нефтями. Сравнительная экономическая оценка народнохозяйственной эффективности переработки сернистых и малосернистых нефтей и потребления вырабатываемых из них топлив, сделанная на VI научной сессии (см. т. V, раздел Экономика потребления сернистых нефтей ), показала, что невысокое качество вырабатываемых из сернистых нефтей топлив вызывает дополнительные затраты как у потребителей топлив, так и в нефтеперерабатывающей промышленности. [c.4] Надо полагать, что создание эффективных и экономичных процессов обессеривания нефтей и включение их в ныне принятую схему переработки нефти после обезвоживания и обессоливания решило бы проблему рациональной переработки нефтей Урало-Поволжья. В экономическом аспекте процессы обессеривания нефтей будут вполне приемлемы для народного хозяйства, если абсолютный срок их окупаемости составит 2—3 года, т. е. капитальные вложения будут 3,3—3,8 руб. в расчете на 1 пг нефти. [c.4] По такой схеме тиофены можно превратить в ценнейшие нефтехимикаты и сероводород. Следовательно, как уже указывалосьосновной проблемой химии содержащихся в нефтях органических соединений двухвалентной серы является создание рациональных технологических процессов обессеривания нефтей и процессов химической переработки содержащихся в них сераорганических соединений. Постоянная комиссия по химии и технологии сераорганических соединений рекомендовала для решения этой проблемы шесть указанных выше основных научных направлений. Содержание научно-исследовательских работ на период 1963—1970 гг. было уточнено в виде тридцати одной темы-задания, для выполнения которых Постоянной комиссией были рекомендованы головные научно-исследовательские институты и их соисполнители. Эти темы-задания и составленный в соответствии с ними координационный план научно-исследовательских работ по химии и технологии сераорганических соединений на 1963 г. были рассмотрены и одобрены VII научной сессией. [c.5] В своем решении VII сессия отметила возросшее значение в мировой науке и зарубежной технике химии сераорганических соединений по сравнению с другими отраслями органической химии как в аспекте углубленных теоретических исследований, так и в отношении вопросов прикладного характера. Наряду с этим сессия отметила еще имеющее место отставание отечественных исследований в этой перспективной для народного хозяйства отрасли органической химии. [c.5] Поэтому в свете ращений декабрьского Пленума ЦК КПСС (1963 г.) становится весьма актуальной форсированная разработка проблемы Химия и технология сераорганических соединений как в аспекте теоретических исследований, так и создания новых нефтехимических производств. [c.6] Сульфолан, являющийся ценным селективным экстрагентом и растворителем, обычно получают гидрированием сульфолена, синтезируемого из бутадиена-1,3 и сернистого ангидрида. Большинство опубликованных работ посвящено гидрированию сульфолена в присутствии измельченных металлических катализаторов (платина, палладий, никель) в аппаратах полного смешения. Недостатком этого способа является то, что процесс ведется периодически и применяемый катализатор быстро теряет свою активность. [c.7] В Институте катализа с 1960 г. ведутся систематические исследования по разработке непрерывного способа гидрирования сульфолена над никель-хромовым катализатором. [c.7] Изучение реакции гидрирования в изопропиловом спирте показало, что в диффузионной области она протекает с большой скоростью и селективностью. Однако при этом образуются в небольшом количестве сульфиды, которые отравляют катализатор. При гидрировании сульфолена в сульфо-лане катализатор дольше сохраняет свою активность [1, 2]. При этом наблюдается значительно меньшая скорость реакции, но процесс упрощается, так как отпадает необходимость в отделении растворителя от гидрогенизата. Получаемый сульфолан в ряде случаев можно использовать без дополнительной очистки. Кроме того, вследствие высокой растворимости сульфолена в сульфолана можно работать с небольшими объемами реакционной смеси, что значительно сокращает емкость необходимой аппаратуры. [c.7] Некоторые результаты изучения кинетики гидрирования сульфолена в сульфолане были нами опубликованы ранее [1, 2]. [c.7] Исследования показали, что в диффузионной области скорость гидрирования зависит от интенсивности перемешивания реакционной смеси в интервале 300—700 качаний в минуту. Скорость гидрирования на малых навесках катализатора пропорциональна его количеству при больших навесках она не зависит от его количества. Повышение температуры гидрирования от 35 до 50 С приводит к некоторому увеличению скорости реакции. Однако если вести реакцию при атмосферном давлении, то активность катализатора быстро снижается. Кажущаяся энергия активации гидрирования составляет 1,9 ккал1молъ. Скорость реакции обратно пропорциональна размеру зерен катализатора. При проведении реакции в диффузионной области она имеет нулевой порядок по сульфолену. [c.7] Специально поставленными опытами было показано, что при избыточном давлении 4 ат скорость гидрирования зависит от интенсивности перемешивания смеси и, следовательно, реакция протекает в диффузионной области. При давлении 10 ат и выше скорость гидрирования перестает зависеть от интенсивности перемешивания, т. е. реакция идет в кинетической области. Следовательно, в диффузионной обл асти порядок реакции по сульфолену нулевой, по водороду — первый. В кинетической области порядок реакции нулевой по сульфолену и водороду. [c.8] Опыты по гидрированию сульфолена над никель-хромовым катализатором в статических установках показывают, что реакцию целесообразно вести в сульфолане при 35—50° С, давлении 1—20 ат, в присутствии тонкоизмельченного катализатора и при интенсивном перемешивании реакционной смеси. [c.8] МЕТОДИКА ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОЛАНА Реакция получения сульфолана протекает по следуюш,ей схеме. [c.8] Вернуться к основной статье