ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оболенцев, Е. А. Макова, Е. С. Кондратьева, Г. М. Прохоров. Применение меркаптанов нефтяного происхождения в качестве регуляторов эмульсионной полимеризации дивинила и стирола из "Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах" Проверка регулирзтющей способности образцов меркаптанов нефтяного происхождения на Стерлитамакском заводе СК при полимеризации дивинила с а-метилстиролом по цеховому рецепту подтвердила наши предыдущие результаты. [c.29] В табл. 7 и 8 приведены данные, характеризующие процесс полимеризации и качества полученных каучуков. Очевидно, что пластические и физико-механические свойства каучуков, полученных при использовании меркаптанов, выделенных из керосинового дистиллята тереклинской нефти, и стандартного импортного трето-додецилмеркаптана, одинаковы. [c.29] На примере меркаптанов, выделенных из керосинового дистиллята тереклинской нефти, установлена возможность замены импортного трет-додецилмеркаптана, используемого в настоящее время в качестве регулятора эмульсионной полимеризации при производстве дивинилстирольных каучуков, меркаптанами нефтяного происхождения. [c.30] Чудакова И. К. Труды Института нефти, т. 8,. [c.30] В патентной литературе имеются указания на возможность синтеза меркаптанов из олефинов и сероводорода в присутствии катализаторов типа Фриделя-Крафтса. Однако патентные данные весьма противоречивы одни и те же катализаторы при применении примерно в одинаковых условиях рекомендуются для синтеза как пгретга-алкилмеркантанов, так и ци-трет-алкилсульфидов. [c.31] Целью настоящей- работы являлось определение возможности осуществления в промышленных условиях синтеза тре/га-додецилмеркаптана (трет-ДДМ) в присутствии катализаторов типа Фриделя-Крафтса при давлении, близком к атмосферному. [c.31] Опыты проводились в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром, барботером и капельной воронкой с азотным затвором. [c.31] Применялась фракция тетрамера пропилена с т. кип. 185—215° С, очищенная от перекиси. Газообразный сероводород сушился хлористым кальцием и фосфорным ангидридом. В качестве катализатора употреблялась све-жеперегпанная фракция эфира фтористого бора с т. кип. 125—127° С. [c.31] В колбу помещалось необходимое количество тетрамера пропилена. После подогрева до заданной температуры при интенсивном перемешива- НИИ в нижнюю часть колбы через барботер подавался сероводород, а из капельной воронки одновременно добавлялся эфират фтористого бора. (Сероводород и катализатор подавались равномерно в течение всего опыта.) По окончании опыта перемешивание прекращалось, продукты реакции быстро разделялись на два слоя. Катализаторный комплекс, отделяющийся в виде нижнего слоя и представляющий собой тяжелую, окрашенную в темный цвет жидкость, подробнее не исследовался. Верхний слой, представляющий собой продукты реакции, промывался последовательно водой, 5%-ным раствором соды и снова водой, после чего подвергался разгонке. Отбирались фракции не вступившего в реакцию тетрамера пропилена и додецилмеркаптана. Во фракциях и в остатке путем потенциометрического титрования нитратом серебра определялось содержание трет-ДДМ. [c.31] Разность между величиной остатка и количеством содержащегрся в нем меркаптана принималась за полимер исходного олефина. [c.32] Данные о составе продуктов реакции в зависимости от условий ее проведения, представленные в табл. 1, позволяют сделать вывод о том, что при реакции тетрамера пропилена с сероводородом в присутствии эфирата фтористого бора пгрепг-ДДМ может быть получен с высоким выходом в мягких условиях. Катализатор легко отделяется от продуктов реакции и, вероятно, может быть использован повторно. [c.32] Состав продуктов реакции, % вес. [c.32] Однако применение эфирата фтористого бора в качестве катализатора процесса сопряжено с рядом трудностей. Поглощение его и образование ка-тализаторного комплекса протекают с малой скоростью. Эфират фтористого бора малостабилен — при хранении он быстро снижает активность. Для получения воспроизводимых результатов необходимо тщательно соблюдать условия процесса. Применение эфирата фтористого бора в промышленном процессе требует организации специального узла для получения фтористого бора. [c.32] Первоначально опыты проводились в присуствии хлористого водорода. В этом случае сухой хлористый водород подавался через второй барботер одновременно с сероводородом. [c.32] Приведенные в табл. 2 данные показывают, что сйижение температуры приготовления комплекса с 70 до 20° С уменьшает количество полимеров в продуктах реакции и повышает выход додецилмеркаптана. [c.33] Условия опытов. Время приготовления комплекса 1 ч температура реакции 20° С время реакции 2 ч соотношение (молярное) тетрамер пропилена сероводород равно 1 2, тетрамер пропилена хлористый алюминий — 1 0,1, хлористый алюминий хлористый водород — 1 2. [c.33] Вернуться к основной статье