ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение органических веществ высокой чистоты и методы определения чистоты Слоан Определение чистоты из "Физика и химия твердого состояния органических соединений" Автор надеется, что данная глава будет полезной при поисках методов, пригодных для очистки органических веществ и для определения достигнутой степени чистоты. Ясно, что в небольшой по объему главе изложить достаточно подробно многие методы невозможно. Ряд классических методов (например, кристаллизация, перегонка, диализ и др.), по которым опубликованы обзоры [140, 141], здесь вообще не рассматривается. [c.161] Прежде чем обсуждать способы определения чистоты, следует точно условиться, что следует понимать под термином чистый . Согласно классическим представлениям, образец химического соединения называется чистым, если он содержит молекулы только одного сорта. В качестве рабочего определения более полезно следующее вещество является чистым, если физические свойства образцов, полученных различными путями, одинаковы или если данное физическое свойство не меняется при повторении процессов очистки. [c.161] В обоих этих определениях отсутствует строгость. В первом определении вопрос о том, что имеется в виду, когда говорят один сорт молекул , остается открытым. В обычном химическом смысле молекулы различного изотопного состава одинаковы, однако во многих случаях, включающих даже определенные химические исследования, изотопные соединения являются примесями. Смесь кетоэнольных таутомеров можно рассматривать как чистое соединение , если в некоторой реакции все вещество реагирует как в одной, так и в другой форме. Однако с физической точки зрения такая система, очевидно, содержит более одного сорта молекул и не является чистой . Аналогично положение и с оптически активными изомерами. Возможно даже, что подбором соответствующего катализатора можно изменить пропорциональное распределение органических молекул по состояниям их ядерного спина [35]. Если это действительно так, то ядерно-спиновый изомер также следовало бы рассматривать как примесь. Полимеры представляют особую проблему молекулы различного молекулярного веса с различными разветвлениями или пространственной конфигурацией можно рассматривать или не рассматривать как примеси в зависимости от точки зрения исследователя [73, 78]. Второе определение чистоты оставляет открытым вопрос о том, сколь малое изменение состава ощутимо при выбранном методе анализа. По мере роста чувствительности и тонкости аналитических методов количество примеси, удовлетворяющее понятию чистый , будет уменьшаться. Таким образом, нельзя дать универсального и точного определения чистоты. Чистоту образца можно определить точно только в зависимости от применяемой высокочувствительной аналитической техники, а также в зависимости от целей исследования. Глубокий обзор концепций химической, индивидуальности и чистоты, а также критериев чистоты дал Тиммермане [130]. [c.162] К сожалению, многие основные химические методы, такие, как элементарный анализ, функциональный групповой анализ и др., недостаточно точны, чтобы с их помощью можно было установить чистоту соединения с большей чувствительностью, чем 0,1 мол.% примеси. Согласно Скау [115] калориметрический метод является одним из немногих методов, который дает некомпаративный критерий полной чистоты независимо от количества и вида примесей. Методы УФ- и ИК-спектроскопии позволяют обнаруживать примеси при сравнении с каким-либо стандартом. Для того чтобы определить каждую примесь или класс примесей и путем сравнения спектров установить чистоту основного соединения, необходимо обычно иметь стандарт с пределом суммарной примеси ниже 0,1 мол.%. [c.162] При обращении с материалами в процессе и после очистки необходимо соблюдать крайнюю аккуратность. Влага, частицы из воздуха и даже атмосферный кислород могут испортить результаты большой и тщательной работы. Некоторые операции следует проводить в вакууме или в боксе с перчатками кроме того, работу с очищенными материалами желательно проводить в условиях чистой комнаты [66, 82, 146]. [c.162] Вернуться к основной статье