ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конформационное состояние и физические свойства алканов из "Химия алканов" Примечание. В таблице используется несколько измененная система обозначений, предложенная в работе [35]. 2-М5 — 2-метилпентан 2,2-М4 — 2,2-диметилбутан Э—этил П — пропил и т. д. Данные по октанам приведены в табл. 4. [c.25] В прямой зависимости от среднего числа скошенных взаимодей ствий в тех же молекулах (см. рис. 6). Более подробно этот вопрос будет разобран в следующей главе. [c.25] Отметим также, что существуют и другие методы расчета физических свойств алканов, основанные на определении так называемых молекулярных радиусов [38] или па оценке числа различных связей С—С [44]. [c.26] ЛИШЬ в виде немногих конформеров (иногда даже только в виде одного конформера). Как уже отмечалось, особенно препятствует образованию большого числа конформаций наличие в алканах геминальных заместителей. Такие углеводороды имеют конформационно-жесткие связи С—С (см. табл. 4). Интересно, что враш ательная способность оптически активных углеводородов, асимметрический атом которых находится по соседству с геминальной группировкой (например, атом С-З в 2,2,3,5-тетра-метилгептане), в несколько десятков раз превышает враш,атель-ную способность близких по типу углеводородов, где такая группировка отсутствует [16, 17]. [c.27] Аналогичное допущение (т. е. возможность кристаллизации разветвленных алканов в угловой конформации) объясняет и закономерности в изменениях температуры кристаллизации изомерных монометилзамещенных алканов. [c.29] Известно, что температура кристаллизации изомерных метил-алканов но мере перемещения замещающего радикала к центру молекулы обычно понижается. Однако вместо ожидаемого монотонного понижения в действительности наблюдается скачкообразное, ступенчатое изменение. При этом алканы образуют как бы две группы диаграмм одна — для углеводородов с общим четным числом атомов углерода в молекуле (С12, G14, С д), вторая — для углеводородов с нечетным числом атомов углерода в молекуле ( i3, С15, С19) ( см. рис. 8). [c.29] Рассматривая изомерные метилзамещенные алканы в угловой конформации, можно прийти к выводу, что перемещение замещающего радикала к центру молекулы должно сопровождаться последовательной сменой четности и нечетности числа атомов углерода в основной цепи. При этом, так же как и в нормальных алканах, смена нечетного числа атомов углерода в основной углеродной цепи на четное приводит лишь к незначительному изменению температуры кристаллизации. В то же время смена четного числа атомов углерода в основной цепи на нечетное сопровождается уже резким понижением температуры кристаллизации, так как в этих случаях оба указанных выше фактора (т. е. смена четности и перемещение замещающего радикала к центру молекулы) действуют уже совместно, понижая температуру кристаллизации изомерных метилалканов. [c.29] Вернуться к основной статье