ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Двухатомные молекулы из "Химия алкенов" Строго говоря, символы а и я должны использоваться только для линейных молекул (где это вполне обосновано в терминах угловых моментов относительно межъядерной оси), но мы последуем удобной практике использования их для плоских молекул, у которых узловые плоскости я-орбиталей совпадают с плоскостью молекулы. При указанном на рис. 12 расположении осей орбитали 1130 , часто называют связывающими , а орбитали фа — — разрыхляющими . Это полезные термины, но их невозможно просто и недвусмысленно определить, особенно для многоатомных систем, и не всегда можно отличить по их значениям. 9 общем случае образование связывающих молекулярных орбиталей из атомных орбиталей свободных атомов приводит к увеличению электронного заряда в межъядерной области, а образование разрыхляющей орбитали — к его уменьшению. Следовательно, связывающая молекулярная орбиталь отвечает меньшей энергии (см. VII.1), чем соответствующая разрыхляющая молекулярная орбиталь, образованная из тех же атомных орбиталей. [c.57] Как указано на рис. 12, для отличия разрыхляющей орбитали от родственной связывающей часто используют звездочку. (В гомоядерных двухатомных молекулах для этой же цели служат символы и и и я — связывающие орбитали, а о и — разрыхляющие). [c.57] Хотя ядра, изображенные на рис. 12, принадлежат двухатомной молекуле, общий вид распределения электронного заряда между ними будет почти таким же, если они будут смежными ядрами многоатомной молекулы. [c.57] При построении молекуля5ноорбитальных волновых функций для органических молекул возникают два новых осложнения молекулярные орбитали являются многоцентровыми , и, как почти во всех нелинейных молекулах, углы между связями не соответствуют очевидной ориентации базисных атомных орбиталей. Прежде чем перейти к этим проблемам, рассмотрим две двухатомные молекулы — одну гомоядерную и одну гетероядерную. Такими молекулами являются и НР рассматривая их, можно попутно выяснить некоторые квантовомеханические особенности ковалентной связи, объяснение которых было бы необоснованно сложным, если обратиться непосредственно к алкенам или другим органическим молекулам. После предварительного рассмотрения Рз и НР будет меньше затруднений при описании связей в ацеталене, этилене и метане. [c.57] Здесь мы коснемся лишь основных состояний молекул Ра и НР и соответственно). Волновые функции, которые будут выбраны для этих состояний, не являются лучшими из доступных, но они — лучшие из тех, которые могут быть эффективно использованы в качестве моделей для волновых функций алкенов. Мы предполагаем, что удовлетворительные молекулярные орбитали могут быть получены из линейных комбинаций только 1я-, 2 - и 2р-орбиталей и что в любом случав молекулярные волновые функции могут быть построены (как указывалось в конце раздела У. 4) из простой конфигурации, содержащей минимальное число молекулярных орбиталей, отвечающих принципу Паули. Даже с этими, по-видимому, значительными приближениями ошибка в расчетах молекулярной энергии меньше одного процента. [c.57] Атомные орбитали имеют те же угловые факторы, что и водородоподобные орбитали табл. 1. Радиальные факторы взяты из табл. 6 для 1 - и 2р-орбиталей они водородоподобны по форме. Как и в случае молекулы водорода, экспоненциальные параметры варьируют до получения минимального значения молекулярной энергии. Параметры, приведенные в табл. 6, и все другие численные значения, которые взяты для Рд и НР, заимствованы из обширной серии расчетов простых двухатомных молекул Рэнсила [16 . [c.57] Для удобства при указании атомных орбиталей опущен обычный символ г ). Например, атомные орбитали, из которых построена волновая фзшкция молекулы НР, будем записывать в виде 1 д , 1 р, 2 р, 2р р, 2р р, 2р ,р, заключая символы в скобки там, где могут возникнуть недоразумения. В случае Рг будем использовать обычно знаки а и Ъ для различия двух ядер, опуская символ Р. [c.57] Вернуться к основной статье